ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стереохимия серы и других элементов из "Основы стереохимии" В стереохимии органических соединений большое внимание уделялось также изучению стереоизомерии, обусловленной наличием в молекуле асимметрического атома серы. [c.190] В органических соединениях, содержащих серу, устойчивой является пространственная группировка трех заместителей, связанных с центральным атомом—серой. Это подтверждается существованием оптически активных форм солей сульфония, сульф-оксидов, а также сульфиновых кислот и их эфиров. [c.190] Сравнительно недавно Каррер получил серию оптически активных аминоалкилсульфоксидов строения Н2М(СН.2) 5(0)СНд. Величина оптического вращения заметным образом зависит от длины углеродной цепи при п = 2 [а д (в спирте) равно 45° при п=3 [а]д=115° при п=4[а]д= 125 при п = 5 а]д=0,9°. [c.191] Большинство соединений с асимметрическим атомом серы очень устойчиво и трудно рацемизуется. [c.191] Надо отметить, что кислота (IX) в оптически активной форме не выделена. О существовании ее оптических изомеров судили лишь по тому, что при фракционированной кристаллизации хининовой соли получали фракции, обладающие правым вращением, в то время как хинин и его салицилат вращают влево. [c.192] Само вещество не удалось выделить в оптически активной форме, но о частичном расщеплении и происходящей быстрой рацемизации можно было судить по наблюдавшейся мутаротации алкалоидных солей. [c.192] С первым из этих соединений связана забавная полемика. Когда Безекен опубликовал свою работу об оптически активной борсалициловой кислоте, его оппонент Розенгейм выступил в печати с заявлением, что он не может придумать, откуда могла бы взяться там оптическая активность ... Немедленно после опубликования этого заявления он получил ряд писем, где ему указывали на то, что он забыл о существовании спирановой асимметрии, и Розенгейму пришлось в следующем выпуске журнала извиниться . [c.192] В работах Попа была показана возможность получения в оптически активной форме йодистого метилэтилпропилолова (XIV) правда, это соединение весьма легко рацемизуется. [c.193] Вернуться к основной статье