ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прочие методы расщепления рацематов из "Основы стереохимии" Имеется несколько методов, которые были проверены лишь на единичных примерах или даже только предложены на основе теории и вообще не подвергались экспериментальной проверке. Так, Карагунис и Николаидис указывают, что поверхностное натяжение на границе раздела с оптически активной жидкостью различно для (+)- и (—)-форм. Поэтому, если эмульгировать жидкий рацемат в оптически активной жидкости или в растворе оптически активного вещества, то антиподы будут осаждаться из эмульсии с различной скоростью . [c.418] Для расщепления ряда бруциновых солей рацемических кислот было использовано их распределение между водой и хлороформом , т. е. использован метод экстракции. Ввиду того, что в настоящее время разработаны очень эффективные методы и приборы для проведения экстракционных процессов (обзор методов разделения веществ при помощи экстракции имеется в книге ), подобные методы могут оказаться практически весьма перспективными. Во всяком случае имеется работа , где на основе использования принципа противоточного распределения между двумя несмешивающимися жидкостями проведено весьма эффективное разделение. [c.418] Еще в 1927 г. было предложено разделять дистереомерные соли по различию их плотности , но насколько нам удалось установить, никто не описал такого разделения. [c.418] Для расщепления может быть также использовано и то, что скорость реакции (+)- и (—)-антиподов с другим оптически активным веществом различна. Эти исследования относятся уже, однако, к области асимметрического синтеза и рассматриваются в следующей главе. [c.418] Аналогично ведет себя и кислота (II), которая под действием хинидина в метиловом спирте целиком переходит в правовращаю-щую форму, 1а д=—56,4°. При стоянии выделенной из соли свободной кислоты вращение вскоре падает до нуля. [c.419] Марквальд наблюдал подобные явления при нагревании миндальной кислоты с алкалоидами, но эффект здесь был слабее. [c.419] Впоследствии аналогичные явления наблюдали и для других соединений, например (III) и (IV), у которых оптическая активность обусловлена атропоизомерией (см. стр. 155). Все эти процессы получили название асимметрических превращений. [c.419] Различают асимметрические превращения первого рода, при которых сдвиг равновесия в сторону одного из антиподов наблюдается в растворе и асимметрические превращения второго рода, во время которых один из антиподов выпадает из раствора, и таким образом может произойти полное превращение рацемата в одну из оптически активных форм. [c.419] Необходимо указать на обстоятельный обзор по методам получения оптически активных веществ, опубликованный в последнем издании труда Губена , а также на обзор авторов настоящей книги в журнале Успехи химии . [c.419] Вернуться к основной статье