ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ряды синтетических оптически активных веществ из "Основы стереохимии" НОГО Вращения в гомологических рядах. По существу это означает, что решающую долю во вращение вносит полоса поглощения двойной СВЯЗИ, причем эта доля при неизменном расстоянии между асимметрическим центром и двойной связью остается почти постоянной, независимой от изменений стоящего при асимметрическом центре второго—насыщенного радикала. Это совершенно естественно можно объяснить тем, что в соединениях типа R—СН(ОН)—СН=СН2 оптически активной является полоса поглощения двойной связи, расположенная в более близкой ультрафиолетовой области, чем все другие полосы поглощения. В то же время заместитель R практически не влияет на интенсивность и анизотропию этой полосы, а следовательно, почти не влияет и на наблюдаемую оптическую активность. В отличие от сказанного величина оптического вращения соответствующих насыщенных аналогов сильно меняется у первых членов ряда. Это, очевидно, объясняется тем, что оптическая активность их в значительной мере определяется анизотропией полос поглощения самих радикалов и, естественно, сильно зависит от природы радикала. [c.505] Новыми явились работы Пикара и Кеньона, начатые в 19П г. и ведущиеся вплоть до настоящего времени. Эти исследователи синтезировали и расщепили на оптические антиподы большое число спиртов самого различного строения, детально исследовали оптическую активность этих спиртов и их сложных эфиров и собрали таким образом большой экспериментальный материал по вопросу о связи оптической активности и химического строения. Обзор выполненных до 30-х годов работ этих авторов см. . [c.506] В первой работе этой серии Пикар и Кеньон описывали получение оптически активных метилалкилкарбинолов и изучили величину их оптического вращения при различных температурах. Полученные ими результаты являются хорошей иллюстрацией правила Чугаева о постоянстве молекулярного вращения в гомологическом ряду (табл. 27). [c.506] В более поздних работах Пикар и Кеньон вновь вернулись к этим объектам исследования, изучив дополнительно еще и оптическое вращение сложных эфиров алифатических карбинолов . [c.507] Вернуться к основной статье