Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English
Большую серию работ, в которых исследовалось оптическое вращение в гомологических рядах углеводородов, спиртов, кислот, нитрилов, альдегидов, аминов, выполнил Левин с сотрудниками. В 1936 г. была опубликована статья, подводящая итог первого этапа исследований . Остановимся на одном интересном обобщении, явившемся результатом работ школы Левина, так называемой таблице Маркера.

ПОИСК





Таблица Маркера

из "Основы стереохимии"

Большую серию работ, в которых исследовалось оптическое вращение в гомологических рядах углеводородов, спиртов, кислот, нитрилов, альдегидов, аминов, выполнил Левин с сотрудниками. В 1936 г. была опубликована статья, подводящая итог первого этапа исследований . Остановимся на одном интересном обобщении, явившемся результатом работ школы Левина, так называемой таблице Маркера. [c.508]
Маркер , один из сотрудников Левина, используя материалы экспериментальных работ этого исследователя и данные Пикара и Кеньона, пришел к интересному обобщению, позволяющему определять относительную конфигурацию оптически активных соединений на основании их строения и знака вращения. [c.508]
Для построения таблицы, на основании которой Маркер расположил группы в определенном порядке и присвоил им порядковые номера , были использованы данные об оптической активности соединений типа R—СНХ—СНд, где R—радикалы СдН , С3Н7 н С2Н5, а X—группа, порядковый номер которой получает Маркер из своей таблицы. Соединения расположены таким образом, что при одинаковом радикале R с ростом порядкового номера группы X левое вращение постепенно падает и, пройдя через нуль, превращается в постепенно возрастающее правое вращение. [c.508]
Учитывая, что в левовращающей молочной кислоте рост по-рядково1х номеров групп по таблице Маркера (см. проекционную формулу I и схему II) идет по часовой стрелке, а у всех других левовращающих антиподов согласно правилу Маркера должен соблюдаться тот же порядок, можно придать правилу Маркера значительно более простую и наглядную формулировку (которую сам автор почему-то не дает) моделям, в которых рост порядковых номеров групп при описанном выше стандартном положении тетраэдра, когда Н-вершина удалена от наблюдателя) идет по часовой стрелке, отвечает левое вращение, против часовой стрелки-—правое вращение. [c.509]
В согласии с таблицей Маркера находятся конфигурации метил-этилпропилметана (VI) и активного амилового спирта (VII), выведенные Фрейденбергом много лет спустя после опубликования таблицы Маркера. [c.510]
Как указывает Маркер, нижняя часть таблицы (начиная с номера 24) построена эмпирически, с нарушением принципа расположения соответствующих соединений по изменению величины вращения. Здесь расположение групп и их порядковые номера менее достоверны. Однако именно эти группы и приходится чаще всего встречать в роли заместителей при асимметрическом центре. Отметим также, что в таблице отсутствуют такие группы, как МНг, СНО (поэтому мы не могли взять за основу при наших рассуждениях глицериновый альдегид), СЫ и некоторые другие. Од-ко, несмотря на эти недостатки, в целом таблица Маркера весьма интересна и является, быть может, эмпирическим выражением какой-то еще не вскрытой закономерности. [c.511]
При чтении работы Маркера в оригинале надо иметь в виду, что автор ее отступил от обычных правил написания проекционных формул. Так, (—)-мо-лочную кислоту он изображает формулой, обратной по сравнению с обычной проекционной формулой Фишера. Это противоречие уничтожается, однако, тем, что Маркер представляет себе Н и ОН расположенными з а плоскостью чертежа, в то время как в проекционной формуле Фишера надо представлять себе эти группы перед плоскостью чертежа. Кроме того, у Маркера формулы часто повернуты на 90°, что недопустимо, так как при таком повороте проекционная формула превращается в изображение антипода. [c.511]


Вернуться к основной статье


© 2025 chem21.info Реклама на сайте