ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отделение мешающих элементов электролизом на ртутном катоде из "Аналитическая химия алюминия" Электролиз на ртутном катоде служит одним из важнейших методов отделения мешающих элементов от алюминия. Метод особенно ценен при анализе материалов сложного состава, так как при электролизе одновременно удаляется большое число металлов. [c.191] Электролизом на ртутном катоде отделяются следующие металлы Ре, Сг, Со, N1, Си, 2п, Мо, Сб, 8п, РЬ, В1, Н , Т1, 1п, Ga, Ое, Ag, Аи, Р1, Р(1, рь, 1г, Ре. Не отделяются А1, Т1, 2г, V, и, ТЬ, Ве, МЬ, Та, W, Р, Аз, 8с, У, РЗЭ, Mg, щелочные и щелочноземельные металлы. Марганец отделяется неполностью, часть его окисляется до МпОг и выделяется на аноде, может также окислиться до МПО4 , окрашивая раствор в малиновый цвет. Дюбель и Флюршютц [689] считают, что если во время электролиза в электролит добавить несколько капель 30%-ной перекиси водорода, то достигается количественное отделение марганца. Хром медленно удаляется при электролизе. Поэтому при анализе сталей, содержащих 5% хрома, большую часть его рекомендуется отделять до электролиза в виде хлорида хромила [555]. Небольшая часть железа всегда остается в электролите. Однако эти остающиеся количества железа не мешают во многих фотометрических методах определения алюминия, если восстановить железо аскорбиновой кислотой до Ре (П). В электролите могут остаться также следы хрома и молибдена. [c.191] Электролиз на ртутном катоде главным образом применяется как предварительный метод отделения основной массы мешающих элементов. Как правило, остающиеся после электролиза в электролите элементы удаляют еще каким-нибудь другим методом. [c.192] Следы Реи Си, а также Т1, 2г и V удаляют экстракцией их купферонатов хлороформом.Следы некоторых металлов удаляют экстрагированием их оксихинолинатов и оксихинальдинатов. [c.192] Для охлаждения электролита электролизер снабжают водяной рубашкой [1038, 1264[ или же спиральным холодильником [568, 776]. Охлаждение нужно для создания оптимальной температуры 40° С, так как при температуре 40— 50° С электролиз происходит медленнее. Охлаждение электролита позволяет использовать сравнительно высокий ток (5—8 а) для быстрого удаления мешающих элементов и предотвращает растворение ртути. В ряде работ предложено перемешивание (механическое с помощью стеклянной мешалки, приводимой во вращение от электромотора [776, 1264], или же с помощью магнита [568, 656, 689]). Перемешивание верхней части ртути, по мнению некоторых авторов, создает постоянно чистую поверхность ртути и способствует быстрому осаждению [1264]. Удобство использования магнита в том, что выделяющиеся на поверхности ртути ферромагнитные металлы (Fe, Со, N1, Сг), не образующие амальгам, проходят в слой ртути и поверхность ртути всегда остается чистой. Благодаря этому несколько сокращается продолжительность электролиза [689]. [c.192] Электролиз проводят из сернокислых, хлорнокислых и уксуснокислых, но не из солянокислых растворов. Хлор-ион вообще должен отсутствовать в электролите. Если хлор-ион присутствует в анализируемых растворах, его удаляют выпариванием с H2SO4 или H IO4 до паров SO3 или H IO4 (лучше всего выпаривать дважды). [c.192] Хайнек и Рангел [811] предпочитают проводить электролиз из хлорнокислых растворов. При этом летучие кислоты легко удаляются перед электролизом, во время электролиза испарение незначительное и, кроме того, во время электролиза не образуются труднорастворимые соли, что иногда наблюдается при электролизе из сернокислых растворов. [c.192] При меньших кислотностях электролиз происходит медленно, при слишком высоких концентрациях кислоты возможно растворение образовавшейся амальгамы. Оптимальное количество ртути 20 — 30 мл. Сила тока 4—15 а, напряжение 4—12 в. При оптимальных условиях электролиз заканчивается через 40—60 мин. Конец электролиза можно установить проверкой наличия тех или иных ионов в электролите капельным методом. Об очистке ртути см. работу [343]. [c.193] Электролиз на ртутном катоде в лабораториях применяется редко из-за токсичности ртути. Его можно применять лишь в исключительных случаях, но лучше всего заменять по возможности другими методами. [c.193] Вернуться к основной статье