ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярные орбитали гетероядерных двухатомных молекул из "Электронные спектры поглощения органических соединений и их измерение" Здесь параметр Х 1. Поэтому больший вклад в образование связывающей МО вносит АО атома А х). Для разрыхляющей МО наблюдается о ратная картина. [c.27] Естественно, что МО у гетероядерных молекул не симметричны. В рассмотренном примере электронное облако в связывающей МО смещено к атому А (проявление индукционного эффекта). Можно говорить о том, что электроны большую часть времени проводят у этого атома. МО не имеет центра снимет рин и понятия четности волновых функций. Несимметричность МО (или зарядных облаков) приводит к появлению у таких молекул заметных дипольных моментов, что придает химической связи частично ионный характер. В предельном случае могут образоваться чисто ионные молекулы. В качестве меры полярности МО (а также величины диполь ного момента молекулы) может служить параметр к [7, 9]. [c.27] В качеств второго примера рассмотрим образование МО в -молекуле НР К к видно из табл. 3, здесь близкими по энергии являются 1 5-АО водорода и 2 р-кО фтора. Большим ионизационным потенциалом обладает атом фтора [10]. [c.28] Если связь ориентирована вдоль оси г, то из трех 2р-кО фтора с Ь-АО водорода по соображениям симметрии может перекрываться только 2рг-кО фтора (см. рис. 3). При этом образуется а-связь. Остальные АО фтора (2рх и 2ру) не дают допустимых комбинаций и степень их перекрывания с Ь-АО водорода равна нулю. Эти АО фтора не участвуют в образовании МО и их энергия остается фактически неизменной. В связи с этим электроны, заполняющие в атоме фтора 2рх- и 2рукО, следует отнести к числу несвязывающих электронов. На рис. 8 показаны уровни энергии МО. [c.28] Здесь . 1. Поскольку атом фтора выступает как более электроотрицательный элемент, образующиеся МО не симметричны и смещены в связывающем состоянии в сторону этого атома, т. е. электроны большую часть времени будут проводить у атома фтора. Поскольку разность энергий комбинируемых АО в молекуле НР заметно меньше, чем это было для молекулы ЫН, можно ожидать меньшей поляризации молекулы НР и меньшего дипольного момента. Действительно, для НР ц = 1,820. [c.29] В молекуле НР возможны энергетические переходы двух типов оа и м- а, т. е. возможно возбуждение как связывающих, так и несвязывающих электронов (рис. 8). [c.29] В заключение рассмотрим образование МО в молекуле СО [16]. [c.29] Из табл. 3 можно сделать вывод, что энергия 5- и р-элект-ронов в атоме кислорода заметно меньше, чем в атоме углерода. В молекуле СО атом кислорода выступает как более электроотрицательный элемент (выше потенциал ионизации), в связи с чем образующиеся МО не будут симметричны. На рис. 9 показана возможная схема образования МО, учитывающая ер-гибридизацию электронов у обоих атомов. Как видно, а-связь образована диагональными гибридными орбиталями (С) и (И 0), а две тг-связи — негибридными 2рх, ,-МО обоих атомов. [c.29] На рис. 9 видно, что в образование связывающих т -МО больший вклад вносит атом кислорода. Для разрыхляющих МО наблюдается обратная картина. [c.29] Из схемы также видн , что длинноволновой энергетический переход соответствует возбуждению несвязывающих электронов ( /гС)Для этого перехода наблюдается полоса поглощения в области 1100—1500 А. [c.29] Вернуться к основной статье