ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности реакционной способности адиподинитрила из "Адиподинитрил и гексаметилендиамин" Значительная полярность нитрильной группы обусловливает ее способность к реакциям присоединения. Ввиду того что стремление электроположительного атома углерода восполнять недостаток электронов больше, чем стремление электроотрицательного атома азота отдавать избыток электронов, нитрилы обладают преимущественно электрофильной реакционной способностью. Вместе с этим в нитрильной группе имеются неподеленная пара электронов и элек-тронодонорные я-связи, благодаря чему нитрилы проявляют также и нуклеофильную реакционную способность - Так как нитриль-ная группа обладает ярко выраженными электроноакцепторными свойствами, она активирует связанные с нею СНа-гр.уппы, и поэтому в молекуле адиподинитрила наиболее реакционноспособными являются атомы водорода в метиленовых группах, примыкающих к СЫ-группам. [c.21] Таким образом, реакционная способность адиподинитрила обусловливается наличием в молекуле нитрильных групп и подвижных атомов водорода при атоме углерода в а-положении к нитрильной группе, что позволяет классифицировать большинство реакций по участию этих реакционных центров. Имеется также возможность образования комплексных соединений адиподинитрила с участием я-электронов связи С=Ы и неподеленной пары электронов на атоме азота нитрильной группы—реакций, в которых адиподинитрил выступает в качестве донора электронов . [c.21] Интересно отметить, что скорость реакции адиподинитрила с декабораном выше, чем для ацетонитрила, т. е. в реакциях нуклеофильного присоединения адиподинитрил более реакционноспособен, чем алифатические мононитрилы. [c.22] Образование подобного цикла у низшего гомолога адиподинитрила — глутародинитрила — исключено вследствие пространственной удаленности одной нитрильной группы от -водородного атома при другой нитрильной группе, а в случае пимелодинитрила образование цикла обусловило бы появление энергетически невыгодной конформации. [c.23] Подтверждением предположения об образовании нестабильного внутримолекулярного цикла за счет взаимодействия азота с подвижным а-водородом на противоположном конце молекулы является тот факт, что диальдегид адипиновой кислоты легче других диальдегидов подвергается внутримолекулярной альдольной конденсации. [c.23] Вернуться к основной статье