ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление 1,4-дицианобутена-2 до адиподинитрила из "Адиподинитрил и гексаметилендиамин" Для более быстрого протекания реакции гидрирования 1,4-ди-цианобутен-2 превращают в его изомер — 1,4-дицианобутен-1. Так как 1,4-дицианобутен-1 представляет собой жидкость, его можно восстанавливать без растворителя и, кроме того, транспортировать по трубопроводам с помощью насосов. [c.125] Каталитическое действие металлов и их солей, по-видимому, связано с образованием промежуточных тг-комплексов с 1,4-ди-цианобутеном-2. [c.125] При проведении изомеризации 1,4-дицианобутена-2 в присутствии пиперидина было найдено , что при 1% катализатора и температуре 105—110°С реакция заканчивается в течение 1 ч и выход 1,4-ди-цианобутена-1 составляет 91,5%. При увеличении количества пиперидина до 2,5% время изомеризации сокращается до 30 мин, а выход 1,4-дицианобутена-1 повышается до 93%. [c.125] Изомеризацию 1,4-дицианобутена-2 можно также осуществить при обработке его ионообменной смолой дуалайт А-40 в метаноле при 30 °С. Выход 1,4-дицианобутена-1 составляет 96%. При обработке раствора 1,4-дицианобутена-2 в инертном растворителе (например, бензоле) водным раствором едкого натра (0,03 —0,05 ч. NaOH на 1 ч. динитрила) при pH водного слоя 10—12 получают смесь 1,4-дицианобутена-2 и 1,4-дицианобутена-1, которая остается жидкой при охлаждении до 2—8 °С. Использование в качестве катализатора фенолята натрия позволяет одновременно с изомеризацией провести очистку 1,4-дицианобутена-1 от хлорсодержащих приме сей . [c.125] Из реакционной смеси 1,4-дицианобутен-1 выделяют вакуумной перегонкой. При использовании веществ основного характера в качестве катализаторов изомеризации реакционную смесь можно использовать для получения адиподинитрила без дополнительной очистки. [c.126] 4-Дицианобутен-1—бесцветная жидкость (т. кип, 123—124,5 °С при 5 мм рт. ст. = 0,9894 п = 1,4650). [c.126] Выход гидродимера по току несколько выше на гладком свинцовом катоде и составляет около 10%. Гидродимер существует в двух изомерных формах (изомеры вращения), одна из которых плавится при 130,5—131,8 °С, а другая при 149,7—150,5 °С. Обе формы образуются примерно в равных количествах. [c.127] Наилучшие выходы аминонитрила (до 70% по току) получены на свинцовом катоде, который предварительно обрабатывали разбавленной азотной кислотой. На цинковом катоде выход 1-амино-5-цианопентена-2 по току не превышал 30%. [c.128] Вернуться к основной статье