ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение адиподинитрила из "Адиподинитрил и гексаметилендиамин" Например, при кипячении бутандиола-1,4 с концентрированной соляной кислотой в присутствии избытка концентрированной серной кислоты выход 1,4-дихлорбутана составляет 75%. Выход может быть увеличен до 96% при нагревании 1 моль бутандиола-1,4 с 3,1 моль H I, 0,235 моль H2SO4 и 8 моль HjO. Реакцию проводят в автоклаве при 165 °С и давлении 20 кгс/см . [c.146] При использовании тионилхлорида к нагретой до 50 °С смеси бутандиола-1,4 и пиридина (50 1) в бензоле приливают при перемешивании в течение 1 ч SO I2 в количестве 2,4 моль на 1 моль диола. Реакционную массу перемешивают еще 2 ч при 50 °С и избыток тионилхлорида отгоняют. Полученный 1,4-дихлорбутан промывают водным раствором карбоната натрия и перегоняют в вакууме выход 93%. [c.147] Технологическая схема процесса получения 1,4-дихлорбутана из бутандиола-1,4 приведена на рис. 49. В реактор 1, работающий при 150—170 °С и 10—20 кг / м непрерывно при перемешивании подают бутандиол-1,4, хлористый водород, воду и серную кислоту. [c.147] Вытекающая из реактора водная эмульсия 1,4-дихлорбутана охлаждается водой в аппарате 2 и поступает е фазоразделитель 3. Водный слой, содержащий НС1 и H2SO4, возвращают в реактор /. Из фазо-разделителя 3 1,4-дихлорбутан-сырец поступает на нейтрализацию в колонну 4, орошаемую водным раствором соды. Нейтрализованный продукт отделяют от водного слоя в фазоразделителе 5 и направляют на колонну 7 вакуумной дистилляции. Дистиллят из этой колонны, представляющий собой товарный 1,4-дихлорбутан, собирают в сборнике 9. Смолистые продукты, вытекающие из куба колонны 7, направляют на сжигание. [c.147] В случае реакции с тионилхлоридом к нагретой до 60 °С смеси тетрагидрофурана и катализатора приливают SO I2 и нагревают (120 °С) до прекращения выделения SO2. Продукты реакции промывают насыщенным раствором хлористого натрия. Органический слой отделяют, сушат и фракционируют в вакууме. [c.148] Технологическая схема процесса получения 1,4-дихлорбутана из тетрагидрофурана представлена на рис. 50. Смесь тетрагидрофурана и катализатора, приготовленная в емкости 1, поступает в смеситель 2, где смешивается с фосгеном, и далее в реактор 3 колонного типа. Продукты реакции промывают водой в аппарате и подают во флорентийский сосуд 5, в котором 1,4-дихлорбутан-сы-рец отделяют от водного слоя. Выделение товарного 1,4-дихлорбутана проводят ректификацией. Избыток фосгена после отделения от СОг возвращают в реакцию. Кислые воды из аппарата 5 нейтрализуют. В этой же аппаратуре может быть проведен процесс получения 1,4-дихлорбутана из тетрагидрофурана и 50С1г. [c.149] Например, к нагретой до 100 °С суспензии цианида натрия в растворителе, состоящем из этиленгликоля и тре/п-бутилового спирта (1 1), приливают в течение 1 ч смесь 1,4-дихлорбутана и уксусной кислоты (100 1), а затем в течение 4 ч 6%-ный раствор уксусной кислоты в этиленгликоле. Продукты реакции охлаждают, отфильтровывают от хлорида натрия и после отгонки растворителя фракционируют в вакууме. Выход адиподинитрила составляет 92%. [c.150] При проведении реакции в среде диметилсульфоксида время реакции значительно сокращается. В этом случае к нагретой до 90 °С суспензии цианида натрия в диметилсульфоксиде в течение 20 мин приливают при перемешивании 1,4-дихлорбутан с таким расчетом, чтобы температура реакционной смеси не поднималась ]Выше 160 °С. Смесь перемешивают еще 10 мин и выливают в насыщенный раствор хлорида натрия. Водный слой экстрагируют хлороформом. Органический слой отделяют, затем смешивают с экстрактом, сушат и перегоняют. Выход адиподинитрила составляет 88%. [c.150] Высокий выход адиподинитрила (94,3%) получен при нагревании до 135 °С 1,4-дихлорбутана и цианида натрия в тетрагидрофуране. Реакцию 1,4-дихлорбутана с цианидом натрия проводят также в среде адиподинитрила , при этом выход адиподинитрила составляет 88,1%. Интересно отметить, что добавление к реакционной смеси хлорида кальция увеличивает выход до 91,3%. В качестве растворителей для реакции рекомендуются также формамид, диметилформамид, этилцеллозольв, 1-ацетилморфолин, различные производные пиперидона и пирролидона. Так,, при 150—160 °С в среде метилпирролидона выход адиподинитрила составляет 92%. [c.150] Зависимость выхода адиподинитрила от условий его синтеза из 1,4-дихлорбутана представлена в табл. 29. [c.151] Технологическая схема непрерывного процесса получения адиподинитрила из 1,4-дихлорбутана приведена на рис. 51. Раствор цианида натрия (20%-ный) из емкости 1 и 1,4-дихлорбутан из емкости 2 насосами непрерывно подают в реактор 5 в реакторе при 130—140 °С в течение 0,5 —1 протекает цианирование 1,4-дихлорбутана до адиподинитрила. Вода, подаваемая в реактор с цианидом натрия, во время реакции испаряется пары воды из реактора поступают в холодильник 4, конденсат стекает в сборник 5 и используется для приготовления водного раствора цианида натрия. [c.151] Из реактора суспензия хлорида натрия в адиподинитриле-сырце юступает на шнек-фильтр 6, предварительно пройдя секцию охлаждения. Осадок хлорида натрия, содержащий примесь Na N, растворяют в воде в аппарате 7 и для очистки от цианидов подают на колонну 9, орошаемую раствором соляной кислоты. Синильную кислоту из отходящих газов поглощают раствором едкого натра полученный 3-5%-пый раствор цианида натрия направляют в емкость 1 для приготовления 20%-ного раствора Na N. [c.152] 2— емкости 3 —реактор 4 — холодильники 5, 8, 11, /3 —сборники 5 — шнек-фильтр 7 — аппарат для растворения 9, 10, 12 — колонны. [c.152] Вернуться к основной статье