ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ЧАСТЬ И. ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИН Физические и химические свойства гексаметилендиамина из "Адиподинитрил и гексаметилендиамин" Главным направлением переработки адиподинитрила в настоящее время является гидрирование его до гексаметилендиамина— полупродукта в синтезе полиамидных волокон (найлон 6,6, найлон 6,10) и полиуретанов. Эти направления промышленной переработки адиподинитрила рассмотрены ниже, в гл. XI). [c.172] Адиподинитрил применяется также для синтеза других высокомолекулярных соединений, как модификатор полимеров, в качестве пластификатора, растворителя и экстрагента. [c.172] Восстановление адиподинитрила до е-аминокапронитрила осуществляют на скелетном никелевом катализаторе - гидриде титана , металлах VIII группы, нанесенных на силикагель или пемзу - . Процесс проводят при 30—200 °С и давлении 70—350 кгс/см . Выход е-аминокапронитрила достигает 92—93%. Зависимость выхода е-аминокапронитрила от условий восстановления адиподинитрила приведена в табл. 32 (см. также стр. 27). [c.173] Технологическая схема получения е-капролактама представлена на рис. 56. Водный раствор е-аминокапронитрила из аппарата 1 насосом высокого давления 2 подают в реактор 3. В реакторе поддерживают температуру 280—285 °С и давление 70—75 кгс/см . Реакционная смесь, охлажденная до 70—80 °С в холодильнике 4, проходит редукционный вентиль для снижения давления до атмосферного. При этом аммиак почти полностью удаляется из реакционной смеси. Продукты реакции стекают в сборник 5 и из него поступают на выделение е-капролактама методом ректификации. Сначала в колонне 6 при атмосферном давлении отгоняют воду и остатки аммиака, а в колонне 8, работающей при остаточном давлении 10— 15 мм рт. ст., — е-аминокапронитрил последний возвращают в цикл. Кубовая жидкость колонны 8 представляет собой е-капролак-там-сырец. Его очищают либо ректификацией, либо перекристаллизацией, например из этилацетата . [c.174] Например, при кипячении адиподинитрила в течение 2 ч с 30%-ной H2SO4 (мольное отношение нитрила к кислоте 1 1,25) выход адипиновой кислоты составляет 90%. [c.175] Синтез высокомолекулярных соединений. Адиподинитрил взаимодействует с дицианодиамидом или гексаметилен-бис-(дицианодиами-дом) , образуя производные триазина. При поликонденсации последних с формальдегидом получаются смолообразные продукты, которые можно использовать как вспомогательные материалы в текстильной промышленности, а также в производстве целлофана, бумаги и лаковых покрытий. [c.176] Высокомолекулярные соединения, содержащие серу и азот, образуются при реакции адиподинитрила с сероводородом и 1,8-дихлор-2,7-октандионом. Полимеры растворимы в ледяной уксусной кислоте и в разбавленных минеральных кислотах. Термостабильные полимеры получают поликонденсацией адиподинитрила с 2,5-ди-метил-1,4-ди-(ацетоксиметил)-бензолом в присутствии серной или муравьиной кислот. [c.176] Описана сополимеризация адиподинитрила с гексаметиленими-ном, протекающая в присутствии катализаторов (никель Ренея, хромит меди). Полученные полимерные амины применяют в качестве добавок к кормам. [c.176] Высокомолекулярные соединения, получаемые при взаимодействии аминоборанов с адиподинитрилом, содержат бор и азот. Такие полимеры используют для поглощения нейтронов . [c.176] Пластификация эфиров целлюлозы. Адиподинитрил является хорошим пластификатором для эфиров целлюлозы, например ацетата, пропионата и бутирата, а также смешанных эфиров. Адиподинитрил в количестве от 5 до 50% добавляют к эфиру целлюлозы, размалывая на горячих валках или растворяя в смеси растворителей. Пластифицированные соединения прозрачны и гибки они стойки к действию кислот и щелочей . [c.176] Адиподинитрил используют и в качестве пластификатора нитрат-целлюлозных ракетных топлив . О применении адиподинитрила в качестве пластификатора целлюлозной пряжи сообщается в работе . [c.176] Модифицирование полимеров. Адиподинитрил используют для повышения стойкости полимеров, например полипропилена, к окислению. Для этой цели смесь полипропилена и адиподинитрила (0,1—1 %) диспергируют в инертном растворителе и облучают ультрафиолетовым светом. Адиподинитрил также рекомендуют применять для модифицирования полиакрилонитрила и полиметилакрилата. [c.176] Композиции моющих средств, содержащие адиподинитрил . Добавление адиподинитрила и окислителя (надборкокислый натрий или перекись водорода) к моющим средствам позволяет более эффективно использовать последние при низкой температуре (50—80 °С). [c.176] Очистка галогенидов кремния . Для получения полупроводников-требуются галогениды кремния высокой степени чистоты. В процессе очистки 51С14 от ВС1з рекомендуется использовать адиподинитрил, который, вероятно, образует комплекс с треххлористым бором. Четыреххлористый кремний отделяют от комплекса перегонкой. [c.177] Применение адиподинитрила в качестве растворителя и экстрагента. Адиподинитрил применяется в качестве растворителя при вытягивании нитей из дисперсий полиакрилонитрила или сополимеров акрилонитрила, метакрилонитрила и метилметакрилата .Описа-но использование адиподинитрила (в смеси с тетрагидрофураном) в качестве растворителя в процессах мокрого или сухого прядения поливинилхлоридного волокна. [c.177] Адиподинитрил является эффективным экстрагентом для разделения диалкилдихлорсиланов от триалкилхлорсиланов , реакционной средой в реакции диспропорционирования хлорсиланов . Кроме того, он применяется в качестве растворителя и катализатора процесса получения акрилонитрила гидроцианированием ацетилена (катализатор — комплекс адиподинитрила с однохлористой медью) и как стационарная фаза и растворитель в хроматографии . [c.177] Сообщается об использовании адиподинитрила для экстракции ароматических соединений из углеводородов нефти. [c.177] Крашение полиамидов . При крашении найлона 6,6 дисперсию тонко измельченного красителя, например фталоцианинового голубого, в адиподинитриле смешивают со свежеприготовленным расплавленным полиамидом и выдерживают при 286 °С в течение 30 мин. Получают материал, окрашенный в светло-голубой цвет. [c.177] Применение адиподинитрила в качестве инсектицида и фунгицида. Указывается , что соединения общей формулы МС — Н — СЫ (К — алкильный радикал с 4—14 углеродными атомами, например адиподинитрил), являются эффективными инсектицидами и могут быть использованы для пропитки различных материалов. [c.177] Адиподинитрил обладает также фунгицидной активностью и применяется для пропитки бумаги, предохраняя ее от плесени. [c.177] Вернуться к основной статье