ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции алкилирования, обмена, присоединения и полимеризации из "Основные хлорорганические растворители" Хлорорганические растворители достаточно стабильны по отношению к окисляющим агентам. Особой стабильностью отличаются монохлоралканы, не окисляющиеся под действием таких сильных окислителей, как перманганат калия, концентрированная азотная кислота, органические надкислоты. В условиях облучения (УФ, радиационное) моно-, а также полихлор-алканы окисляются кислородом с образованием НС1, СЬ, Н2О, оксидов углерода, фосгена и ряда других кислородсодержащих соединений. Хлоралкены менее устойчивы к воздействию окислителей и взаимодействуют с кислородом, озоном, органическими надкислотами, азотной кислотой, перманганатом калия с образованием кислородсодержащих соединений. [c.20] Хлорметан и дихлорметан медленно окисляются кислородом при облучении (фотолизе) при температуре около 30 °С до НС1, I2, СО, Н2О и СОСЬ, I2, Н2О соответственно основные продукты окисления смесью кислорода и хлора — НС1, СО, а также O I2, Н2О и пероксидные соединения [5]. В зависимости от условий процесса и концентрации реагентов состав продуктов может значительно изменяться. [c.20] Трихлорметан в присутствии кислорода фотоокисляется до СОСЬ, H l, СЬ, СО и СО2, Н2О (образование воды имеет место во всех процессах окисления и в дальнейшем не указывается). При окислении сенсибилизированным хлором в УФ-свете тетрахлорметан превращается в СОСЬ, H I и пероксиды. [c.20] В условиях повышенных температур (230—530 °С) и избытка кислорода, которые имеют место при сжигании некондиционных хлорметанов, основными продуктами окисления являются СО2, НС. [c.20] Ряд активности хлорэтанов в сенсибилизированном хлором процессе окисления в жидкой фазе несколько отличается от приведенного выше. [c.21] Три- и тетрахлорэтены практически инертны к кислороду в отсутствие облучения и инициаторов процесса (хлора, пероксидов и т. д.). [c.21] В присутствии железа (или его соединений) иногда возможно образование хлораля I3 HO. [c.22] Окисление тетрахлорэтена при УФ-облучении происходит до хлористого трихлорацетила и фосгена. В качестве промежуточных продуктов в процессе окисления хлоралкенов образуются оксиды и эпоксидные соединения. [c.22] Кроме хлора, окисление также инициируют фтор, бром, иод, различных кислоты и ряд других соединений. [c.22] Озон разрушает двойные связи хлоралкенов, при этом получаются нестойкие, взрывчатые озониды, которые в дальнейшем превращаются в карбонильные соединения или кислоты, содержащие хлор. [c.23] Хлорметан, ди- и трихлорметаны окисляются озоном с образованием пероксидов или хлора, а тетрахлорметан и хлорэтан достаточно стабильны к его действию. [c.23] Органические надкислоты окисляют хлоралкены по С—С-связям до эпоксидов или гликолей. Наиболее полный обзор реакций окисления хлоруглеводородов озоном, надкислотами и другими реагентами приведен в работе [5]. [c.23] Пиролиз представляет собой процесс термического разложения хлоруглеводородов в отсутствие инициаторов, при котором наряду с реакциями дегидрохлорирования протекают реакции дехлорирования,крекинга, конденсации. [c.25] Хлорметаны при температурах 400—600 °С разлагаются с выделением хлорида водорода и хлора и образованием различных хлоруглеводородов, а также смолистых веществ и углерода. Дальнейщее повышение температуры ускоряет разложение хлорметанов. Этот процесс ускоряется и в присутствии в зоне реакции контактов с развитой поверхностью [11]. [c.25] При разложении трихлорметана на развитых контактах основные продукты реакции до температуры 500 °С — хлорид водорода и тетрахлорэтен, выход которого достигает 60 %. При температуре выше 500 °С присутствует значительное количество тетрахлорметана, а также смолистых веществ и углерода. [c.25] Вернуться к основной статье