ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение тетрахлорметана хлоролизом из "Основные хлорорганические растворители" При разработке промышленного процесса под высоким давлением фирмой Hoe hgt [130, с. 206] в качестве сырья был взят бензол. При его хлорировании образуется 1 моль НС1 на 1 моль I4 по сравнению с 4 моль НС при хлорировании метана. [c.135] В случае хлоролиза соединений с кратными углерод-углерод-ными связями общее число молей в реакции уменьшается. При этом равновесие реакции зависит от давления. Из гексахлорбензола при 600°С и 0,1 МПа образуется 76,8 % ССЦ, а при 20 МПа — 97%. Кроме того, с увеличением давления при постоянном времени пребывания повышается производительность реактора. [c.135] На хлоролиз существенно влияет температура реакции, которая не должна превышать 620 °С во избежание интенсивной коррозии. Температура регулируется при помощи избытка хлора, достигающего 20 % от стехиометрического, причем величина избытка зависит от температуры предварительного подогрева хлора. Подогрев до 200 °С для начала реакции может оказаться необходимым. С другой стороны, соединения с кратными С—С-связями, например дихлорбутены, сначала реагируют с холодным хлором. Теплоты реакций экзотермического хлоролиза обычно достаточны для их адиабатического осуществления. Если тепло реакции слишком мало для поддержания нормального процесса, как, например, в случае гексахлорэтана, необходимо добавлять соединения, которые дают ббльшую теплоту реакции при хлорировании. [c.135] Кислородсодержащие органические соединения — спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, ангидриды, простые и сложные эфиры, а-оксиды, фенолы и хиноны — при хлоролизе в дополнение к U и НС1 дают фосген и небольшие количества диоксида углерода. Последний в сжиженном хлоре частично превращается в фосген. Кислород и вода, содержащиеся в сырье, количественно превращаются в фосген и диоксид углерода. В принципе для хлоролиза могут использоваться все углеводороды и их хлорированные производные, удовлетворяющие следующим требованиям. [c.136] Технологическая схема получения тетрахлорметана хлоролизом (рис. 27). Исходные хлорированные углеводороды поступают в колонну 1, где разделяются на легко- и высококипя-щие продукты. Высококипящие продукты проходят пленочный испаритель 2. Оставшаяся после испарения сажа и смола сжигаются. Легкокипящие продукты осушаются в аппарате 3 силикагелем или алюмогелем. Далее потоки очищенных легко- и высококипящих продуктов вместе поступают через подогреватель 4 в реактор 5. Туда же подается хлор, осушенный в аппарате 9. Реакция протекает при температуре 550—600 °С и давлении 18—20 МПа. В этих условиях практически все хлорированные углеводороды превращаются в тетрахлорметан. [c.137] Реакционная смесь, состоящая из тетрахлорметана, гексахлорэтана, гексахлорбензола, непрореагировавщего хлора, хлорида водорода и СО2, O I2 и Вгг при наличии в сырье кислород- и бромводержащих соединений, охлаждается вначале до 500 °С подачей ССЦ, затем до 400°С за счет эффекта Джоуля— Томпсона при понижении давления до 2 МПа. С этой температурой смесь поступает в колонну 6 для отделения от высококипящих продуктов, которые возвращаются в реактор 5. [c.137] Освобожденная от высококипящих соединений реакционная масса поступает в колонну 7, где отпариваются кислые газы. С верха колонны 7 отбирается чистый хлорид водорода, а из середины — смесь хлора и тетрахлорметана, которая направляется на хлорирование. Окончательно тетрахлорметан очищается в колонне 8, из которой кубовая жидкость возвращается в реактор. Колонны 6 и 7 работают при давлении около 2 МПа. [c.137] Дистиллят колонны 8, состоящий из НС1, СО2, I2 и O I2, подвергается разделению э колонне 9 при давлении 2 МПа. [c.137] Тетрахлорэтен и тетрахлорметан могут быть получены практически из любого углеводородного сырья С1 — С4 или их хлорпроизводных методом хлорирования. Хлорирование проводят в газовой фазе в полном объеме или в псевдоожиженном слое контакта. В зависимости от условий процесса и соотношения реагентов состав конечных продуктов может широко варьироваться. [c.138] В случае использования в качестве сырья этана, этилена или их хлорпроизводных при хлорировании образуются в основном тетрахлорэтен и трихлорэтен. Обязательным условием их получения является проведение процесса в присутствии катализатора (псевдоожиженный слой). Процессы отличаются доступностью сырья и легкостью управления. [c.138] Вернуться к основной статье