ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энтропия из "Твердофазные реакции" Для более точной оценки Д 5 твердофазных реакций в ряде случаев целесообразно использовать правило Киреева [64], в соответствии с которым для однотипных реакций изменение энтропии постоянно, т. е. [c.42] Примеры расчетов с использованием правила Киреева представлены в монографии [64]. [c.42] Целый ряд эффективных методов оценки твердофазных реакций основан на приближенном расчете абсолютной энтропии [65] тех или иных реагентов (чаще всего продуктов, для которых табличные данные отсутствуют). Ниже рассмотрены некоторые из методов расчета Д5°. [c.42] Он основан на сопоставлении 5г98 соединений двух сходных рядов (I и И). При этом сходными считаются ряды таких соединений, в которых одна часть молекулы остается постоянной, а другая является переменной. Для расчета по уравнению (1.86) необходимо знать значения 5198 Для всех членов ряда I и хотя бы двух членов ряда П. Это дает возможность графически оценить значения 5°258 для всех других членов ряда II и найти коэффициенты а и Ь в уравнении (1.86). [c.43] Учитывая, что ро=Л1/Уо, следовало ожидать корреляции между 5° и величиной (Л1Уо) . Как видно на рис. 1.7, фактически можно выделить две кривые, причем кривая 2 относится к соединениям со структурой обращенной шпинели, а кривая 1 — к соединениям со структурой нормальной шпинели. Наблюдаемое различие, вероятней всего, связано с дополнительным конфигурационным вкладом в энтропию, обусловленным беспорядочным распределением катионов в октаэдрических узлах решетки обращенной шпинели. [c.44] Независимый метод расчета энтропии твердых фаз, равно как и других термодинамических функций, основан на использовании данных высокотемпературной ИК-спектроскопии [72]. [c.44] Следует отметить, что для однотипных соединений редкоземельных элементов абсолютная энтропия (после внесения поправок на магнитный вклад) часто является простой функцией атомного номера редкоземельного элемента. Эта корреляция была использована [73] для оценки абсолютной энтропии ряда полуторных оксидов ЬпаОз с кубической структурой. [c.44] Зависимость стандартной энтропии 5 зо , соединений со структурой нормальной (/) и обращенной (2) шпинелей от величины (МУо) (М — молекулярная масса Ко — мольный объем) цифры в круглых скобках зтсазывают на изменение энтропии при образовании соединения из бинарных оксидов. [c.45] Вернуться к основной статье