ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние неравновесных дефектов на скорость и механизм твердофазного взаимодействия из "Твердофазные реакции" Дефекты кристаллической структуры реа Ьентов типа дислокаций, микроискажений и свободных поверхностей вносят существенный вклад в твердофазное взаимодействие, особенно в высокодисперсных системах, обладающих достаточно большой реакционной зоной. Если благодаря использованию специальных методов гомогенизации (химической или механической) объем реакционной зоны становится соизмерим с объемом системы в целом, то диффузия не лимитирует скорости взаимодействия, т. е. дефекты практически не влияют на реакцию. При пониженных температурах роль диффузионных процессов в твердофазных реакциях также уменьшается (из-за конденсации вакансий и накопления дислокаций, образующихся в результате исчезновеБия точечных дефектов) и диффузионный механизм взаимодействия сменяется дислокационным механизмом массопереноса [97]. [c.133] МО—AI2O3 зависит от степени ионности связи в кристаллах реагирующих компонентов чем меньше разница в степени ионности связи, тем больше способность к образованию псевдоаморфных фаз. [c.134] Предположение о чисто твердофазном механизме взаимодействия между твердыми исходными реагентами оправдывается далеко не во всех случаях. Образование промежуточной жидкой фазы как необходимого условия заметного взаимодействия между твердыми реагентами доказано [100, 101], в частности, при исследовании реакций между оксидами и галогенидами, например ВаО- -РЬВгг = ВаВг2 г РЬО. [c.134] Аналогичные выводы были сделаны в результате исследования реакций присоединения и взаимного обмена с участием галогенидов и сульфатов щелочных и щелочноземельных металлов. Эти взаимодействия автокаталитически ускоряются в момент появления лабильных эвтектик, образованных реагентами [102]. [c.134] Вернуться к основной статье