ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции при нагревании ионитов в водноорганических средах из "Стойкость ионообменных материалов" По мнению ряда авторов [223, 224], сульфокатиониты в органических средах должны обладать гораздо более высокой термостойкостью, чем в воде и на воздухе. Однако по экспериментальным данным, иониты, являясь катализаторами органических реакций, нередко быстро теряют каталитическую активность и свои функциональные группы. Рядом исследователей [12, 14, 44, 81, 92, 104, 120, 124, 151, 177, 182, 186, 202, 225— 227] было установлено, что между каталитической активностью ионита и интенсивностью потери обменной емкости существует определенная внутренняя связь. Во всех цитированных работах предполагалось участие в первичной стадии отщепления функциональных групп остаточной воды, а органическая среда рассматривалась как компонент, влияющий на поляризацию связи функциональной группы с полимерной матрицей, причем количественно это влияние не оценивалось. С этих позиций невозможно было объяснить различное влияние одного и того же органического растворителя на стойкость солевой, водородной или гидроксильной формы ионитов. [c.80] В отдельных случаях прн объяснении причин появления неактивной к ионному обмену серы в катионитах после проведения опытов в спиртах, меркаптанах и феноле [151] или неактивного азота после нагревания анионитов в спиртах [152] и после сорбции альдегидов [13] допускалась возможность прямого взаимодействия функциональных групп с моле-, кулами органического растворителя. [c.80] В органических средах при диссоциации функциональных групп сначала образуются сольватированные протоны и гидроксильные ионы, которые могут затем превращаться в карбкатионы или карбанионы, обладающие различной способностью к взаимодействию с другими молекулами о анической среды и с функциональными группами ионита. Естественно, что чем выше реакционная способность сольватированного протона или гидроксида к взаимодействию с молекулами органического растворителя, тем эффективнее должно быть взаимодействие их со связью функциональной группы в ионите. Эта зависимость объясняет ранее установленную связь между термической стойкостью ионитов в органических средах и каталитической активностью их к превращениям среды. [c.80] присутствующая в ионите в виде следов, не только участвует в образовании гидратированных протонов (Н3О+, Н5ОО и гидроксидных ионов (Н3О2,) и благодаря этому способствует усилению диссоциации функциональных групп [228— 231], но и может входить в состав гидратированных карбока-тионов и карбанионов. [c.81] При идентификации соединений, образующихся в фазе нонита и переходящих в раствор в результате реакций электрофильного и нуклеофильного замещения функциональных групп, необходимо учитывать и соединения, образующиеся в результате каталитических превращений самой среды. [c.81] Для солевых ионных форм ионитов электрофильными и нуклеофильными реагентами являются молекулы органической среды, которые по своей активности сильно уступают карбока-тионам и карбанионам, и поэтому стойкость солевых форм ионитов в органических средах всегда выше стойкости гидроксидной или водородной форм. Общая направленность реакций в ионитах при этом не должна существенно меняться. [c.81] Вернуться к основной статье