ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции при облучении фосфорнокислотных катионитов из "Стойкость ионообменных материалов" Несмотря на большое число работ, посвященных исследованию радиационной стойкости карбоксильных катионитов [244, 245, 267—269], сведения о химических реакциях, протекающих в системе, ограниченны. Обычно приводят предположительные схемы деструкции карбоксильных катионитов на основании известных реакций превращения при облучении карбоновых кислот [244, 247]. Сущность этих представлений сводится к тому, что при облучении карбоксильных катионитов образуются радикалы типа R H2 OO и R H OOH, при рекомбинации или диспропорционировании которых выделяются основные продукты деструкции СО2, R H OOH, Н2СО3, СО, НООС—СООН. [c.108] Соотношение между вкладом этих реакций определяется главным образом типом и ионной формой ионита и мало зависит от влажности ионита [103, 267—270]. [c.108] Более подробное исследование продуктов радиолиза фосфорнокислотных катионитов на основе стирола и ДВБ (КФ-1) и сополимера дихлорэтилового эфира винилфосфоновой кислоты с ДВБ (КФ-Р) показало, что помимо ортофосфорной кислоты в водную фазу переходят соляная кислота, карбоновые кислоты, а в опытах с КФ-Р — и этиленгликоль [173] (табл. 5.6). [c.109] Избыточное содержание водородных ионов в водных вытяжках после облучения катионита КФ-Р обусловлено образованием карбоновых кислот при окислении спиртовых групп 173], а частично — дефосфорилированием замещенных фосфоновых групп с образованием соединений типа I H2 H2O — Р0(0Н)2. [c.110] Образование фосфоновых сшивок (по типу сульфоновых в сульфокатионитах) при облучении фосфорнокислотных катионитов не обнаружено экспериментально, но вероятность таких реакций вполне допустима. [c.110] Вернуться к основной статье