ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние природы среды на стойкость ионитов к нагреванию из "Стойкость ионообменных материалов" Заслуживает более подробного обсуждения кинетика процессов при нагревании образцов сульфокатионитов на воздухе с динамическим повышением температуры. Кинетические параметры процессов, полученные при обработке экспериментальных данных по методу Фримена — Кэрола (на каждом участке проявления экзо- или эндотермического эффекта), позволяют с достаточным основанием рассматривать процессы на участках удаления сорбированного растворителя и деструкции полимерной матрицы (табл. 7.8). [c.183] В области проявления первого эндотермического эффекта при температурах 373—433 К процесс удаления растворителя характеризуется энергией активации 47—60 кДж/моль, предэкспонентой в уравнении Аррениуса, равной 5000—15 000 с , и порядком реакции 1 п 2. Энергия активации процесса удаления растворителя мало зависит от природы катионита и растворителя, а предэкспонента в уравнении Аррениуса у катионита КУ-2 (На) на порядок меньше, чем в других опытах со смолой в водородной форме, и на 2—4 порядка меньше, чем в опытах с катионитом, который ранее находился в контакте с уксусной и масляной кислотами. Более высокие значения энергии активации процессов десорбции воды и органических растворителей по сравнению с сорбцией первых двух — четырех молекул воды (около 30 кДж/моль) позволяют заключить, что при десорбции возможно проявление не только взаимодействия модекул растворителя с функциональными группами, но и других явлений, возможно диффузионных. [c.183] Испытание проводили в вакууме. [c.184] Начальное состояние ионита (ионная форма, предварительный контакт с органическим растворителем и т. д.) оказывает большое влияние на кинетику процессов десульфирования и деструкции полимерной матрицы сульфокатионитов. [c.187] Темпе- ратура, V о. и X я г л . -с га я 2 э со а н я-2 1 ь. Й о. 1 У м о. г ь а Т я ео а л а. 1 и ё 1. Е о Я Т я я. м о. [c.187] Рассчитаны по данным работ [10] и [124). [c.187] Более надежную информацию о влиянии органических сред на кинетику процессов замещения функциональных групп можно получить, изучая аниониты типа АВ-17 и АВ-27 в изотермических условиях (табл. 7.9 и 7.10). [c.188] ДВБ в воде, а не в метаноле, термостойкость повысится на 20—22 град. [c.189] В заключение отметим, что увеличение размеров молекул спирта сопровождается уменьшением констант скорости реакций сольволиза связей С—N в тетразамещенных аммониевых соединениях. [c.189] Вернуться к основной статье