ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние различных факторов на стойкость ионитов к облучению из "Стойкость ионообменных материалов" При облучении ионообменных материалов в системе набухшего ионита обычно протекает большее, чем при нагревании, число элементарных реакций с участием функциональных групп (в связи с одновременным вкладом эффектов прямого и косвенного действия радиации и передачи энергии в системе). Это могло обусловить большее, чем при нагревании, влияние ряда факторов (содержание воды в фазе ионита, природа и строение полимерной матрицы и т, д.) на относительную скорость изменения обменной емкости при облучении ионитов. Однако данные, приведенные в табл. 7.11 и 7.12, не подтвер-шдают этих предположений. [c.189] В скобках приведены коэффициенты гидратации исхадных образцов катионита перед облучением, моль НгО моль сульфогрупп. [c.190] Чистота мономеров, используемых для синтеза полимерной матрицы сульфокатионитов типа КУ-2, как и изменение структуры матрицы от гелевой к макропористой не влияет на скорость радиолиза связи сульфогрупп с матрицей. [c.193] Изменение степени поперечной сшивки матрицы катионита КУ-2 с 2 до 24 % также не оказывает влияния на стойкость сульфогрупп к облучению в воде. Этот вывод находится в противоречии с ранее сделанным на основании сопоставления относительных потерь обменной емкости [250] заключением о повышении стойкости связи сульфогрупп с матрицей к облучению с ростом степени сшивки матрицы. [c.193] Поскольку с ростом степени сшивки матрицы исходная обменная емкость катионита КУ-2 уменьшается, то по кинетическим причинам можно наблюдать снижение общего числа отщепившихся сульфогрупп при одинаковых константах скорости процесса. Так, относительные потери обменной емкости образцов катионита КУ-2 с содержанием ДВБ, равным 8, 12 и 24 %, при облучении дозами 4020 Мрад составили соответственно 83, 81 и 76 %, а константы скорости радиолиза сульфогрупп для всех трех образцов составили (1,5 0,1) 10 кг матрицы-моль -рад . [c.193] Аналогичный эффект, обусловленный обратимостью радиа-ционно-химических реакций, наблюдался при облучении анионита АВ-17(0Н-) в метаноле [282], при котором группы тетразамещенного аммония не превращаются в третичные с отщеплением метанола. Вернее, эта реакция протекает, но за счет большого избытка метанола ее равновесие сильно сдвинуто в сторону алкилирования третичных аминогрупп до четвертичных. С увеличением мольной доли воды в водно-метанольной смеси при облучении анионита АВ-17(0Н ) равновесие реакции дезалкилирования — алкилирования аминогрупп смещается в сторону дезалкилирования, и в анионите накапливаются низкоосновные группы [282]. Преимущественное накопление триметиламина в продуктах радиолиза анионита АВ-17 в метаноле и то, что не отмечено превращения групп бензилдиметил-аммония, авторы работы [282] объясняют участием в реакции дезалкилирования продуктов радиолиза воды. Это, с нашей точки зрения, неверно, так как процесс отщепления триметиламина является дезалкилированием четвертичного аммониевого основания, в котором отщепляется бензильный радикал. [c.194] Следует отметить еще одно важное обстоятельство, которое указывает на слабую зависимость радиационной стойкости от типа связи функциональной группы с полимерной матрицей. Отмечено, что неравноценные по стойкости к нагреванию сульфогруппы в катионитах полностью равноценны по стойкости к облучению. [c.195] Наличие метиленового мостика между сульфогруппами и ароматическими ядрами в катионите КУ-М2 приводит к ослаблению защитного действия ароматического ядра, способного частично рассеивать поглощенную энергию излучения без протекания химической реакции, и сопровождается ускорением процесса радиационного десульфироваиия катионита КУ-М2 по сравнению с катионитом КУ-2. [c.195] Вернуться к основной статье