ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галлий из "Химические реакции в полярографии" Из каталитически активных лигандов, вызывающих электровосстановление Ga + (рассматриваются достаточно кислые растворы, в которых гидролиз Ga + незначителен), наиболее подробно исследованы S N--ноны [91, 92, 112—114]. Еще из первой работы Цим-мергакла и Вовненко [112] по изучению этой системы следовало, что электровосстановление галлия связано с каталитическим процессом (очень высокий температурный коэффициент предельного тока), однако количественные результаты, позволившие описать кинетику и механизм электродных химических реакций, были получены значительно позднее [92, 114]. [c.204] Влияние природы катиона и аниона фонового электролита на предельный каталитический ток восстановления Оа в присутствии S N -нoнoв. [c.205] Кажется неожиданным, что при столь отрицательных потенциалах (предельный каталитический ток измеряли при = —1,18 В (норм. к. 9.) [92, 114] еще возможна адсорбция S N -HOHOB, необходимая для обеспечения достаточно высокой скорости электродных химических реакций. Здесь следует учитывать каталитическую природу процесса, проходящего с большой скоростью на поверхности электрода в условиях регенерации адсорбированного лиганда-катализатора. [c.205] Графическая проверка уравнения предельного катататиче ского тока [уравнения (166) —(170) (а) и (378) (и 379) (б)] восстановления в присутствии S N -ионов. [c.206] Причина этого — менее устойчивые комплексы Ga + (константа нестойкости роданидного комплекса In примерно на порядок меньше константы нестойкости роданидного комплекса Оа [99, 114]). Поэтому концентрация комплекса [Ga(S N)2]+ настолько низкая, что гетерогенно-поверхностной реакцией с участием этого комплекса можно пренебречь. Интересно отметить, что по устойчивости роданидные комплексы Ga близки к иодндным комплексам 1п , для которых, как было показано выше, также характерно наличие только двух параллельных гетерогенно-поверхностных реакций. [c.206] Используя данные рис. 526, а также значение адсорбционной константы K s N-, взятое из [101], были определены константы скорости гетерогенно-поверхност-ных реакций образования электроактивных роданидных комплексов Ga (табл. 16). [c.207] Вернуться к основной статье