ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окислительно-восстановительные реакции из "Химические реакции в полярографии" Среди этих реакций большое практическое значение имеют окислительно-восстановительные реакции, инициирующие полимеризацию. Подробный анализ кинетики этих реакций с рассмотрением работ по применению для этой цели полярографии можно найти в книге Долгоплоска и Тиняковой [150]. Тем не менее, следует этот обзор дополнить данными исследования, в котором, по-видимому, впервые применена полярография для изучения кинетики реакций, протекающих в эмульсии [151]. Кроме того, в работе [151], в отличие от предыдущих исследований [150], в одних и тех же условиях изучена кинетика обоих звеньев обратимой окислительно-восстановительной системы, инициирующей эмульсионную полимеризацию (производство синтетических каучуков и др.). [c.227] Для моделирования водно-органической эмульсии, близкой по природе к используемой при эмульсионной полимеризации, в качестве органической фазы был выбран бензол (34% об.). В качестве эмульгатора добавляли Д-резинат калия — 2,4%, стеарат калия — 0,5%, тринат-рийфосфат —0,1%, хлорид калия —0,4%, pH = 10,3. При исследовании только водной фазы использовали универсальную буферную смесь с тем же значением pH и той же ионной силой л 0,15. [c.228] Кинетика реакции (ХСУ ) была изучена как в водной фазе, так и в эмульсии с применением в обоих случаях ртутного капающего электрода с получением полярограммы восстановления РеУ . При этом регистрировали предельный ток при постоянном потенциале [Е — —0,85 В в водной фазе и Е = —1,55 В (норм. к. э.) в эмульсии]. Таким образом, была показана возможность применения ртутного капающего электрода для изучения кинетики реакции в эмульсии. [c.228] Г рафическая проверка уравнения (399) (а) и уравнения (400) (б) для реакции (ХСУП) в эмульсии. [c.230] Для водной фазы к — к [реакция (ХСУ )] и для эмульсии к = к [реакция (ХСУ )] и к = к [реакция (ХСУП)]. [c.230] ПОЛНОСТЬЮ проходит в водной фазе. Некоторое различие в рассчитанном и экспериментальном значениях к для эмульсии при низкой температуре (см. табл. 17), невидимому, объясняется неполным установлением в этих условиях равновесия распределения. [c.231] ТАБЛИЦА 18. Константы, скорости взаимодействия ронгалита, находящегося в избытке, с комплексом железа (111) с ЭДТА в водных растворах. [c.231] Сопоставление к с данными Рейнольдса и Колы-гофа [153] по значениям констант скорости в воде позволило сделать вывод [151], что реакция (ХСУП) для эмульсии проходит как в водной, так и в бензольной фазах. Применимость уравнения Аррениуса в этом случае объясняется либо близостью значений энергии активаций, соответствующих к л к в уравнении (401), либо соотношением 1/21 [уравнение (401)]. [c.232] Найденные константы скорости отдельных стадий обратимой окислительно-восстановительной реакции (X V) свидетельствуют [151], что замедленной стадией в этом процессе является взаимодействие комплекса Fe с ЭДТА с формальдегидсульфоксилатом натрия, что ранее отмечалось лишь качественно, либо полуколичественно [150]. [c.233] В заключение хотелось бы подчеркнуть, что даже применительно к такой сложной системе, как эмульсия, полярография оказалась очень удобным инструментом для исследования кинетики и механизма окислительновосстановительных реакций. [c.233] Вернуться к основной статье