ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидролиз аминоэфиров а,3-ненасыщенных кислот из "Химические реакции в полярографии" На основании рис. 78 можно сделать вывод, что вода не участвует в скоростьопределяющей стадии процесса гидролиза нитрооксикислот. [c.280] По волне восстановления эфира, снижающейся в результате гидролиза во времени, были подробно исследованы кинетика и механизм гидролиза этих соединений [260, 261]. Продукты гидролиза не влияли на высоту полярографической волны эфира. [c.281] Зависимость логарифма предельного тока диметилэтил-метакрилата от времени гидролиза в буферных растворах. pH / — 12,95 2—12,33 3—11,92 4 — 8,09 5 — 7,50 25 °С. [c.282] Зависимость логарифма эксперименталь1юй константы скорости гидролиза аминоэфиров а, р-ненасыщенных кислот от pH буферного раствора. [c.282] На оси абсцисс указаны также значения р/Сд в шкале рн(р7 о = рн) номера i —5 соответствуют номеру аминоэфира. [c.282] Показано [260, что кинетика гидролиза аминоэфиров при постоянных pH и ионной силе раствора соответствует реакции, описываемой уравнением первого порядка по отношению к эфиру (рис. 79), что согласуется с данными, полученными для других аминоэфиров и другими методами (см. например, [266, 267]). [c.282] Зависимость логарифма константы скорости щелочного гидролиза протонированной формы аминоэфира 0 - от ионной силы раствора. [c.283] Зависимость логарифма предельного тока диэтиламиноэтилметакрилата от времени гидролиза в водном буферном растворе (pH =10,5) (1) и в водно-бензольной эмульсии (2) при 25 °С. [c.283] Эта схема была доказана [260] согласием расчетных кинетических кривых с опытными (см. рис. 80). При этом, поскольку стадии Ь и с [схема (СХХП)] кинетически неразличимы, специальными опытами [260] по эффекту ионной силы раствора на кинетику [уравнение (367) рис. 81] установлено, что стадией Ь можно пренебречь. [c.283] На это впервые обратили внимание Шетцле и сотр. [268]. Однако Богатков и сотр. [267, 269, 270] полагают, что эффект внутримолекулярной водородной связи наиболее существенен не в исходном, а в переходном состоянии. При этом, по мнению этих авторов, умень-щается сольватация активированного комплекса. [c.284] Анализ структурных факторов на кинетику гидролиза аминоэфиров можно найти в работах [260, 270], а также в обзоре [271]. [c.284] Для количественного описания кинетики процесса в эмульсии необходимо было исследовать коэффициент распределения аминоэфира между водой и бензолом, что также осуществляли с помощью полярографического метода [260]. Было установлено, что в распределении участвует практически только непротонированная форма аминоэфира. Константы скорости гидролиза й и А гО соответствуют реакции псевдопервого порядка (рис. 82). [c.285] Вернуться к основной статье