ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод ингибирования из "Рассмотрение кинетики радикальной полимеризации на основе гипотезы горячих радикалов" В исследованиях полимеризации, инициированной различного типа инициаторами или облучением, для определения скорости инициирования часто используют метод ингибирования. Сущность этого метода была подробно рассмотрена нами ранее [8]. Поскольку в основе своей этот метод очень прост и с его помощью можно проводить с большой точностью необходимые кинетические измерения, можно было бы ожидать, что полученные этим методом результаты являются наиболее точными и достоверными. [c.16] Однако, согласно исследованиям Хеммонда, Сена, Бузера [9] и других авторов [10, 11], механизм реакции ингибирования является не таким простым, как это принципиально можно было бы ожидать. Именно поэтому не следует удивляться, что, несмотря на большое число статей, посвященных исследованиям метода ингибирования, теория процессов ингибирования остается наименее разработанной частью кинетики полимеризации. Литература, касающаяся этого вопроса и хорошо подобранная в недавно вышедших в свет монографиях [4—7], содержит большое число противоречивых данных, а некоторые вопросы даже основательно запутаны. Такое положение объясняется целым рядом причин. [c.16] Вследствие указанных выше причин казалось целесообразным обстоятельное изучение механизма реакции ингибирования. Исследования такого направления были начаты в нашем институте семь лет назад. Нами было изучено влияние большого числа ингибиторов, принадлежащих к различным классам соединений, на инициированную полимеризацию стирола, винилацетата и метилметакрилата. В результате та- ких систематических исследований мы пришли к не- которым новым выводам. В настоящем обзоре рас- матривается только один из аспектов наших иссле- чдований, а именно величина стехиометрического ко- эффициента и ее объяснение. [c.17] Ко второй группе ингибиторов относятся те соединения, которые реагируют с большим (принципиально парным) числом свободных радикалов. Эти соединения, как правило, представляют собой молекулы, в которых скелет или какая-то функциональная группа содержат систему непредельных связей. В случае таких соединений реакция ингибирования включает число элементарных стадий, по меньшей мере равное теоретической величине стехиометрического коэффи-диента. [c.18] Вернуться к основной статье