ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретические выкладки из "Химическая кинетика" Точные значения констант скоростей определить непросто, так как для этого нужно знать скорость, концентрацию и температуру. Скорость реакции обычно очень чувствительна к изменению температуры, так что основная трудность заключается в поддержании постоянной температуры. Трудность усугубляется тем, что сама реакция часто идет с выделением или поглощением тепла, что также способствует изменению температуры реакционной смеси. [c.56] Здесь мы рассматриваем его как эмпирическое уравнение, которое достаточно хорошо описывает результаты, но не касаемся его физического смысла. [c.57] Большинство реакций подчиняются уравнению Аррениуса. Величина имеет размерность энергии и, несмотря на существенные различия между реакциями, почти всегда положительная и колеблется в пределах от 40 до 200кДж/моль. [c.57] Как видно из уравнения Аррениуса, кг и А должны иметь одинаковую размерность. Это следует из того, что Е и ЯТ имеют размерность энергии, а тем самым -Е1нт — величина безразмерная, и размерность А меняется, как мы увидим ниже, в зависимости от особенностей реакции. [c.58] Значение Л равно 5-10 л/(моль-с). [c.58] Скорость образования пропена = й [циклопропан]. [c.58] Прежде чем решать задачи, связанные с уравнением Аррениуса, вы должны понять его качественный смысл. Если уравнение Аррениуса хорошо описывает данную реакцию, то значения Е п А постоянны, а переменными являются й и Г. С увеличением температуры член Е НТ должен уменьшаться, а так как он вычитается из правой части логарифмической формы уравнения (с уменьшением вычитаемого результат увеличивается), то величина логарифма кг и сама величина кг возрастают, как этого и следовало ожидать. [c.58] Если Е отрицательно, то с увеличением Т значение к будет уменьшаться. Но реакции, скорости которых падают с температурой, встречаются редко. [c.58] Наконец, очень быстрые реакции должны иметь высокие значения А или низкие значения Е или и то и другое очень медленные реакции имеют низкие значения А или высокие значения Е или и то и другое вместе. [c.58] Вернуться к основной статье