ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение соединений теллура в продуктах металлургического производства из "Фазовый анализ руд и продуктов их переработки" Остаток после обработки навески сульфитом заливают 20— 30 мл азотной кислоты плотностью 1,4 г/см , прибавляют несколько капель брома, оставляют стоять в теплом месте, затем на ночь. [c.227] Слегка нагревают до удаления брома, прибавляют 10 мл серной кислоты (1 1) и продолжают нагревать до появления паров серной кислоты, добавляя азотную кислоту для сожжения органических веществ. Упаривание повторяют с водой. [c.228] К раствору прибавляют 60 мл соляной кислоты (1 1) и нагревают на водяной бане до растворения солей. Отфильтровывают нерастворимый остаток в колбу, на которой сделана отметка 150 мл, промывают остаток горячей водой. Раствор разбавляют водой до метки, т. е. до 150 мл, прибавляют 1 мл стандартного раствора теллура, 1 г солянокислого гидразина, 5 мл 40°/о-ного раствора хлорида олова, кипятят 2—3 мин, оставляют на 2 ч в теплом месте, затем на ночь. Отфильтровывают осадок селена и теллура, продолжают анализ, как описано выше, и определяют селен колориметрическим методом. [c.228] Часто бывает необходимо определять содержание селена разных валентностей. Нет необходимости приводить подробную методику такого определения, она должна быть выбрана в каждом конкретном случае на основе общих принципов и рекомендаций, которые здесь приводятся. [c.228] Следует прежде всего напомнить общеизвестный факт, что только четырехвалентный селен восстанавливается гидроксилами-ном и гидразином до элементарного в слабосолянокислом растворе и только четырехвалентный селен можно определять иодометриче-ским методом [4]. [c.228] Было доказано, что селенат-ион практически не соосаждается с гидроокисью железа, и даже малые количества селенит-иона количественно выделяются в осадок с гидроокисью железа [5]. [c.228] Для определения обеих форм селена предложена схема, основанная на способности шестивалентного селена в отличие от четырехвалентного окислять бромид-ион до элементарного брома [6]. К охлажденному солянокислому 3—4 н. по соляной кислоте раствору, содержащему от 2 до 70 мг селена, добавляют 3 г бромида калия и 25 мл соляной кислоты, перемешивают в закрытой колбе и оставляют на 10—20 мин. Затем добавляют 50 мл воды, снова охлаждают, добавляют 2 мл 5%-ного раствора хлорида бария для осаждения избытка бромид-иона и титруют 0,05 н. раствором гид-разинсульфата выделившийся элементарный бром, количество которого эквивалентно содержанию шестивалентного селена. [c.228] В другой аликвотной части раствора определяют содержание четырехвалентного селена иодометрическим методом. [c.228] Для отделения четырехвалентного селена от шестивалентного можно использовать способность четырехвалентного селена образовывать растворимый комплекс с диэтилдитиокарбаматом [8]. Комплекс селена(IV) экстрагируется из солянокислого (0,05— 0,2 н.) раствора трибутилфосфатом, шестивалентный селен остается в водной фазе. Двукратная обработка экстракта смесью 10%-ной хлорной кислоты с перекисью водорода (20 мл кислоты и 1 мл перекиси водорода) позволяет перевести четырехвалентный селен на 99% в этот реэкстракт. [c.229] Показана возможность отделения четырехвалентного селена от шестивалентного восстановлением его до элементарной двуокисью серы в 6 н. соляной кислоте или 3 и. серной или хлорной кислоте [9]. Выделение во всех случаях проводят при 96° С. Однако, если в первом случае надо ввести сульфит натрия, оставить на 15 мин и затем нагревать в течение 30 мин для получения черной формы селена, удобной для фильтрации и последующего весового определения, то во втором случае достаточно пропустить ток двуокиси серы в нагретый раствор в течение 15 мин. В этих условиях четырехвалентный селен больше чем на 99% выделяется в осадок. [c.229] Амальгама натрия взаимодействует с селенидами, селенитами различных. металлов и элементарным селеном. Элементарный селен и селен селенидов и селенитов переходят при этом в раствор, а ионы металлов восстанавливаются и входят в амальгаму. Исключение составляет селенид цинка, не реагирующий с амальгамой натрия. Такая пассивность объясняется тем, что довольно отрицательный потенциал цинка сдвигается в сторону еще более отрицательных значений вследствие малой растворимости его селенида [10, 11]. [c.229] Эта особенность весьма затрудняет практическое проведение анализа с применением амальгамы натрия, хотя сам принцип отделения всех соединений селена и элементарного селена от селенида цинка весьма заманчив. [c.230] На основании этих данных было разработано несколько методик фазового анализа шламов, пылей и некоторых других продуктов. Была предложена методика сернокислотных шламов, основанная на предположении [13, 14], что шламы могут содержать элементарный селен, селениды цинка, ртути и свинца. Селениды цинка и свинца полностью переходят в раствор при обработке 7 н. азотной кислотой также в присутствии селенида ртути. Селениды ртути и свинца полностью переходят в раствор при обработке 1%-ной амальгамой натрия в течение 15 мин. На основе этих данных предлагается следующая схема анализа шламов. Первую навеску обработать последовательно 5%-ным раствором сульфита натрия для извлечения элементарного селена, затем 17о-ной амальгамой натрия для извлечения селенидов свинца и ртути и 7 н. азотной кислотой для извлечения селенида цинка. Вторую навеску обработать сначала 5%-ным раствором сульфита натрия, затем 7 н. азотной кислотой для извлечения селенидов свинца и цинка. Вычитая из содержания селена, найденного в фильтрате после обработки второй навески азотной кислотой, содержание селена, найденного в фильтрате после обработки первой навески азотной кислотой, получают содержание селена селенида свинца. [c.230] Методика, проверенная на смесях препаратов селена авторами, дает удовлетворительные результаты. Эти данные несколько не согласуются с данными более ранней работы этих же авторов [12], в которой указано, что в присутствии селенидов меди, свинца и серебра элементарный селен не полностью переходит в раствор при обработке сульфитом натрия. Предполагается, что возможна адсорбция элементарного селена селенидами, поэтому рекомендуется извлекать элементарный селен 20%-ным раствором едкого натра при нагревании. В этом случае присутствие селенидов не влияет на степень перехода в раствор элементарного селена, которая достигает 95%. [c.230] Была предложена также схема анализа пыли свинцового производства [15]. Поскольку селенаты также взаимодействуют с амальгамой натрия [16], при этом селенат-ион переходит в раствор, а ион металла входит в амальгаму, авторы провели опыты по изучению взаимодействия амальгамы натрия с селенидами, селенитами и селенатами свинца, ртути и цинка в присутствии сульфидов, сульфатов и окислов свинца, цинка и ртути. Присутствие этих соединений не влияет на переход селена в раствор при извлечении амальгамой натрия. На извлечение двуокиси селена метиловым спиртом элементарный селен, селениды, селениты, селенаты и окислы свинца, цинка и ртути не влияют. Раздельный перевод в раствор селенитов не удался. Извлечение аммиачным раствором ЭДТА окисленных соединений селена удается и в присутствии сульфидов и окислов свинца, цинка и ртути. Приведены результаты анализа трех образцов пылей и одного образца пыли с добавками разных соединений селена. Две навески анализируют так, как описано выше (см. стр. 229), а третью навеску обрабатывают амальгамой натрия и определяют в растворе селен всех форм, а в остатке селен селенида цинка. Далее проводят расчет для нахождения содержания отдельных форм селена. [c.230] Вернуться к основной статье