ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические основы получения гипохлорита натрия из "Хлорсодержащие окислительно-отбеливающие и дезинфицирующие вещества" В технике растворы гипохлорита натрия получают хлорированием каустической или кальцинированной соды. [c.50] Если концентрация щелочи выще 20%, часть Na l в процессе хлорирования выпадает в твердую фазу. [c.50] Хлорирование сопровождается увеличением объема раствора примерно на 4—5% на каждые 50 г/л активного хлора. Так, при получении раствора с концентрацией активного хлора 160 г/л первоначальный объем увеличивается с учетом теплового расщи-рения на 17—18%, а при поддержании постоянной температуры— на 13%. [c.50] Под действием двуокиси углерода хлорноватистая кислота разлагается на кислород и соляную кислоту, последняя вступает в реакцию с гипохлоритом и бикарбонатом, вследствие чего разложение продолжается с возрастающей силой. [c.51] Хлорирование растворов кальцинированной соды следует вести при температуре 26—28 °С. [c.51] Растворы гипохлорита, приготовленные из кальцинированной соды, обычно содержат не более 40 г/л активного хлора, так как при более высоких концентрациях начинают выпадать в осадок карбонат и бикарбонат натрия. [c.51] Электролитическое получение гипохлорита натрия основана на электролизе растворов поваренной соли в бездиафрагменных электролизерах. Теоретические основы процесса подробно изложены в литературе [4, 5]. [c.51] Диссоциация хлорноватистой кислоты зависит от pH раствора, вследствие чего в направлении анода создается возрастающая концентрация гипохлоритных ионов. Благодаря отсутствию диафрагмы они взаимодействуют с едким натром, образуя гипохлорит натрия. [c.51] Для увеличения выхода гипохлорита натрия должны быть подавлены конкурирующие реакции, ведущие к образованию хлората, а также электролитическое окисление гипохлорита на аноде и взаимодействие гипохлорита с хлорноватистой кислотой в растворе. [c.51] Процесс электролитического получения гипохлорита натрия ведут при 20—25 °С, охлаждая циркулирующий раствор электролита. [c.51] Наиболее устойчивыми являются растворы гипохлорита натрия при рН 11. При избытке щелочи (20—30 г/л) растворы концентрацией 160—180 г/л могут храниться при 15—20 °С в течение 14 сут. Больший избыток щелочи существенного влияния на стабильность не оказывает. [c.52] К факторам, резко влияющим на стабильность растворов гипохлорита натрия, относятся концентрация и температура. Так, растворы, содержащие 250 г/л Na lO, теряют при комнатной температуре половину активного хлора за 5 мес, 100 г/л Na lO— за 7 мес, 50 г/л — за 2 года, а 25 г/л — за 5—6 лет. При температуре 60 °С раствор, содержащий 50 г/л Na lO, теряет половину активного хлора за 13 сут, а при 100°С —за 5 ч. [c.52] При действии света скорость распада гипохлорита натрия увеличивается примерно в два раза. Для повышения стабильности растворы хранят в темноте при низкой температуре. [c.52] Если в раствор гипохлорита натрия добавить небольшое количество MgS04, в осадок выпадает гидроокись магния, которая увлекает ионы тяжелых металлов, повышая стабильность гипохлорита. [c.52] Известно, что стабильность гипохлорита натрия возрастает в присутствии силиката натрия. Так, к раствору гипохлорита натрия предлагают [7] добавлять силикат натрия в мольном соотношении NaaO SiOj от 1 1—2 1 до 1 2—1 3,5. Образующиеся нерастворимые вещества далее отделяют. [c.52] В качестве стабилизаторов гипохлорита натрия рекомендуются также борная кислота [9], бихромат калия [10], водорастворимые высокомолекулярные синтетические электролиты (сополимер винилацетата и метакрилата, полиакрилата натрия) [11], смесь сахарозы, хромата калия и силиката натрия [12], гептонат или борогептонат щелочного металла [13]. [c.52] Для осуществления непрерывного хлорирования щелочных растворов с получением гипохлорита натрия важное значение имеет автоматическое регулирование процесса. Для этой цели было предложено [16—18] использовать зависимость окислительно-восстановительного потенциала раствора от содержания в нем активного хлора. [c.53] Так как потенциал в первую очередь зависит от концентрации водородных ионов, то резкое изменение наклона кривой, характеризующей эту зависимость, должно произойти в момент окончания реакции. Кривые для растворов гипохлорита натрия, полученных хлорированием гидроокиси натрия, строят по окислительно-восстановительным потенциалам в зависимости от избытка гидроокиси. [c.53] В случае хлорирования растворов кальцинированной соды по уравнению (19) влияние концентрации ионов водорода минимальное, и кривая окислительно-восстановительной системы дает не очень резкий скачок в момент окончания реакции. Особенности регулирования непрерывного процесса при хлорировании растворов кальцинированной соды изложены в работе [19]. [c.53] Вернуться к основной статье