ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Лихачев, И. Ф. Голубев. Вязкость н-бутилового и нзобутилоъого спиртов при различных температурах и давлениях из "Химия и технология продуктов органического синтеза Выпуск 27" Для инженерных расчетов процесса синтеза уксусной кислоты из метанола и окиси углерода крайне важны данные по растворимости СО в жидкой фазе, представляющей в общем случае четырехкомпонентную систему, состоящую яз метанола, уксусной кислоты, метилаистата и зоды. [c.5] В настоящем сообщении приводятся результаты измерения растворимости окиси углерода в индивидуальных компонентах четверной системы, а также в бинарных системах этих компонентов. Измерения проведены при общем давлении 50 ат в интервале темлератур 25—75°С на установке, аналогичной описанной в работе. Температура в термостате поддерживалась постоянной с точностью до 0,ГС при 25°С и 0,2°С при остальных температурах. Постоянство давления обеспечивалось специальным регулятором в пределах 1 ат. Точность измерения растворимости составляла 5%. Окись углерода получалась обычным способом из муравьиной кислоты и очищалась до концентрации не менее 99,9%- В качестве растворителей использовались реактивы квалификации ч.д.а. и дважды перегнанная вода. [c.5] Авторами статьи обнаружено, что растворимость СО в воде в интервале температур 25—75°С уменьшается, а при дальнейшем повышении температуры возрастает и при 175°С становится примерно равной растворимости при 25°С. Различие между полученными нами результатами и данными этой работы не превышает 0,5 см /г. [c.6] Данных о растворимости окиси углерода в других растворителях, а также в их смесях в литературе нет. [c.6] Как показывают данные табл. 1, растворимость СО во всех исследованных растворителях растет с. повышением температуры. Растворимость при данной те.мпературе заметно снижается в следующем порядке метилацетат метанол уксусная кис-лота вода, что соответствует возрастанию степени ассоциации растворителей в состоянии чистой жидкости. [c.6] Результаты измерений растворимости СО в бинарных смесях растворителей представлены в табл. 2. Предварительными опытами было установлено, что при температурах опыта смесь метилацетата с водой не гидролизуется. Этерификация уксусной кислоты в бинарной смеси с метанолом при 25°С в период времени, необходимый для насыщения жидкости газом, весьма незначительна, а при 50 и тем более 75 С в этот н е период наблюдается образование значительных количеств продуктов этерификации и уменьшение концентраций исходных веществ. Поэтому растворимость газа в этой системе может быть измерена лишь при 25°С. [c.6] Концентрация воды п растворе — 0,1Г мольн. до.юй. Концентрация поды в растворе -- 0,25 лпиьн. долей. [c.7] Как свидетельствуют данные табл. 3, растворимость окиси углерода в каждом из исследованных бинарных растворителей может быть рассчитана по растворимости СО в индивидуальных жидкостях по простейшей формуле (I) с ошибкой, не превышающей 10%. Ошибка расчета, как правило, уменьшается с увеличением температуры опыта. [c.9] Значения. константы а для уравнения (2) приведены в табл. 3. Уравнение (2) позволяет описать полученные экспериментальные данные по растворимости окиси углерода в бинарных растворителях с точностью до 1 %. [c.9] Для проведения реакции изомеризации брали 18—20%-ные растворы циклогексаноноксима в толуоле и пропускали через слой катализатора, имеющего температуру 300—370 С. [c.10] ИК Спектры исследуемых веществ получены на спектрометре Перкин-Эльмер 457, а спектры комбинационного рассеяния записаны на спектрометре РН-0 фирмы Кодерг с гелий-неоновым лазером. [c.10] ИК-спектры продукта изомеризации записывали в парных кюветах постоянной толщины, используя для сравнения растворы е-капролактама в толуоле. Хроматограммы получены на двух колонках, соответственно, с 30% ПЭГ 1500 и 10% апьезона Г на хромосорбе при температуре 120°С. [c.10] Хроматогра.мма синтезированного нит(рила на апьезоне Ь имела два пика основного вещества и примеси ( 2%), а на ПЭГ 1500 четыре пика, причем примесь выходит раньше нитрила. Она легко идентифицируется как циклогексанон (рис. 1). [c.10] Имеющиеся в литературе надежные данные о положении и интенсивности характеристических полос изомеров оле-финов позволяют рассчитать содержание каждого из изомеров. С другой стороны, из результатов работы следует, что порядок выхода изомеров нитрилов из колонки с ПЭГ должен быть следующим цис-, затем транс- и, наконец, изомер, в котором есть винильная группа. [c.14] Исходя из этих данных, содержание каждого изомера в-синтезированном образце было определено двумя способами по соответствующим полосам в ИК-спектре, а также по хроматограмме. Результаты определения представлены в табл. 1. [c.14] Вернуться к основной статье