ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сальникова. Термическое разложение замещенных фенил-фенилкарбаматов в о-дихлорбензоле из "Химия и технология продуктов органического синтеза 1978" Реакция термической диссоциации уретанов может пойти тремя путямй расщепление исходного вещества на изоцианат й спирт, образование из уретана первичного амина и олефина и, наконец, расщеплениг его до вторичного амина Пре- имущественное направление определяется соответствующими условиями реакции и легкостью дегидратации спирта. [c.58] Нами изучена скорость диссоциации замещенных фенил-(фенил) уретанов на изоцианат и фенол в интервале температур от 130 до 180° С. [c.58] В качестве модели была выбрана обратимая реакция присоединения замещенных фенилизоцианатов к фенолу . [c.58] Найдены константы скорости и константы равновесия реакций ж-нитро-, п-хлор-, л-метил-, м-метокси- и незамещенного фенилизоцианатов с фенолом, энергии активации этих реакций и р в уравнении Гаммета для этой серии. Реакцию проводили в среде о-дихлорбензола при концентрации исходных веществ 0,1 люл/л. Константы скорости реакции расщепления получены расчетным путем из констант равновесия. [c.58] В табл. 1 приведены данныг по реакции диссоциации фенил (лi-N02-фeнил) уретана, фенил (л-С1-фенил) уретана, фенил фенил) уретана, фенил (га-СНз-фенил) уретана и фенил (л-СНзО-фенил) уретана в интервале температур от 130 до 180°С. [c.58] На рисунке показана зависимость к для реакции диссоциации замещенных уретанов от константы заместителя Гаммета. [c.59] Таким образом, большая степень ионности связи в случае с ле-нитро- и и-хлор-заместителями подтверждает большую прочность таких уретанов. [c.61] Вернуться к основной статье