ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кондуктометрическое титрование из "Кондуктометрический метод анализа" Наиболее широко применяемым кондуктометриче-ским методом анализа является кондуктометрическое титрование. [c.10] Электропроводность раствора при известных условиях пропорциональна концентрации электролита и зависит от характера электролита, его температуры и концентрации растворенного вещества. Пользуясь методом титрования, основанным на измерении электропроводности, можно с достаточной точностью построить кондуктометрические кривые титрования. [c.10] Точку эквивалентности фиксируют по резкому излому кривой (пересечению двух прямых) титрования, отражающему изменение электропроводности исследуемого раствора по мере прибавления титранта в процессе титрования. [c.10] При титровании сильной кислоты А сильным основанием В концентрация кислоты уменьшается. Так как электропроводность раствора образующейся при этом соли (например, ЫаС1) значительно ниже электропроводности титруемой кислоты и титранта, то по мере прибавления к кислоте основания электропроводность раствора уменьшается и в точке эквивалентности будет наименьшей. При добавлении избытка основания электропроводность раствора вновь начинает возрастать, что приводит к У-образной кривой кондуктометрического титрования. Излом кривой соответствутет точке эквивалентности. [c.11] Реакции, используемые при кондуктометрическом титровании. При кондуктометрическом титровании происходит химическое взаимодействие определяемого вещества с титрантом в процессе этой реакции изменяется электропроводность анализируемых растворов, что фиксируется в результате ее постоянного измерения. Необходимо, чтобы используемые при этом реакции сопровождались заметным изменение.м электропроводности. Резкое изменение электропроводности дает излом кривой титрования, что облегчает установление конечной точки титрования и связанное с этим определение точки эквивалентности. [c.11] В тех случаях, когда содержание посторонних электролитов с большой электропроводностью в исследуемых растворах относительно высокое, кондуктометрическое титрование становится невозможным, так как затрудняется установление точки эквивалентности. [c.11] В случае титрования смесей компонентов, что связано с заметным изменением электропроводности в нескольких точках и влечет за собой резкие изменения хода кривой титрования, применяют дифференцированное титрование определяемых веществ. [c.11] В кондуктометрическом титровании используются чаще всего следующие реакции нейтрализации осаждения комплексообразования окисления — восстановления. [c.11] Кривые кондуктометрического титрования. Кривые кондуктометрического титрования отражают изменение удельной электропроводности раствора при добавлениях титранта. Для построения кондуктометрической кривой используют значения удельной электропроводности раствора, получаемые измерениями после добавления каждой порции титранта. Кондуктометрические определения возможны только при условии, что в конечной точке титрования кривые титрования имеют четкий излом. При титровании индивидуального вещества на кривой титрования наблюдается один излом, а при титровании смесей электролитов число изломов соответствует числу определяемых компонентов. Точки эквивалентности на кондуктометрических кривых устанавливаются графическим методом или рассчитываются теоретически. [c.12] Изменение электропроводности раствора при титровании может носить различный характер. Наиболее благоприятные условия для установления точки эквивалентности создаются в тех случаях, когда наблюдается линейное изменение электропроводности на ветвях кондуктометрической кривой. Линейное изменение электропроводности раствора, например, имеет место при титровании сильных кислот сильными основаниями электропроводность раствора линейно понижается до точки эквивалентности и линейно увеличивается после нее. В этом случае кривая титрования представляет собой две прямые линии, пересекающиеся в точке эквивалентности. Линейное изменение электропроводности раствора наблюдается при вытеснении слабых кислот или слабых оснований из их солей сильными кислотами или основаниями (в случаях, когда соли не подвергаются заметному гидролизу), при выделении малорастворимых осадков, при образовании некоторых малодиссоциированных комплексных соединений и т. д. [c.12] Наиболее благоприятные условия для установления точек эквивалентности графическим методом создаются в тех случаях, когда наблюдается линейное изменение электропроводности до и после конечной точки титрования. При этом допустимо небольшое число измерений электропроводности при титровании, а кривая титрования в этом случае представляет собой две прямые, пересекающиеся в точке эквивалентности. [c.14] Если изменение электропроводности раствора при титровании носит нелинейный характер, проводят большое число измерений электропроводности. Для определения точки эквивалентности используют близкие к ней участки кривой. Если реакция протекает количественно, установление точки эквивалентности не вызывает особых затруднений. Менее благоприятные условия создаются в тех случаях, когда реакции обратимы. Обратимость реакции, до определенных пределов, не мешает установлению точки эквивалентности. При этом, используя измерения, сделанные задолго до этой точки, прямолинейные участки кривых продолжают до их пересечения и находят точку эквивалентности с достаточно высокой точностью. В случае сильно обратимых реакций нелинейное изменение электропроводности может иметь место в продолжение всего процесса титрования, что делает невозможным установление точки эквивалентности графическим методом. [c.14] В некоторых случаях кривые кондуктометрического титрования имеют достаточно резкий излом, который, однако, не соответствует стехиометрическим отношениям взаимодействующих веществ. Например, это может иметь место при образовании основных солей. Если результаты титрования легко воспроизводятся, такие реакции могут быть положены в основу кондуктометрических определений. При этом стандартизацию рабочего раствора проводят при этих же условиях кондуктометрическим методом. Концентрацию определяемого вещества в этих случаях удобно определять при помощи стандартных графиков. [c.14] Вернуться к основной статье