ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Установки для хронокондуктометрического титроваКонструкции электролитических ячеек из "Кондуктометрический метод анализа" Для питания генератора импульсного тока служит двухполупериодный выпрямитель, собранный по мостовой схеме на диодах. Генератор импульсного тока переменной полярности вырабатывает напряжение питания моста и напряжение, управляющее работой синхронного детектора. Частота следования импульсов 450. Нагрузкой синхронного детектора служит нуль-индикатор. В качестве нуль-индикатора в кондуктометре использован микроамперметр магнитоэлектрической системы. [c.124] При хронокондуктометрическом титровании осуществляют непрерывную равномерную подачу титранта. Для этой цели используют различные дозаторы поршневого и плунжерного действия, поплавковые, клапанные и мембранные устройства. Для равномерной.капельной подачи титранта можно использовать сосуд Мариотта. [c.126] При титровании титрант подают каплями в электролитическую ячейку, в которой раствор непрерывно перемешивается при помощи магнитной мешалки или других устройств. Кривая кондуктометрического титрования наносится на диаграммную ленту пером потенциометра. Количество миллилитров титранта, вступившего в реакцию, находят по времени титрования до изломов кондуктометрических кривых. [c.126] Конструкция электролитической ячейки имеет большое значение в кондуктометрическом анализе, так как электрохимические и электрические явления могут быть источником ошибок при измерении электропроводности растворов. Ячейка должна удовлетворять определенным требованиям иметь оптимальные размеры электродов и оптимальное расстояние между ними минимальные поляризационные явления на электродах ничтожные утечки тока вследствие паразитных емкостных связей. Форма ячейки должна быть такой, при которой увеличение объема раствора при титровании не вносит существенных ошибок в измерение электропроводности. [c.127] Константа сосуда. Электролитические ячейки длй кондуктометрического титрования характеризуются константой сосуда, которая выводится из следующих зависимостей. [c.127] Следовательно, для вычисления удельной электропроводности раствора нужно электропроводность раствора умножить на константу сосуда. [c.128] При определении удельной электропроводности раствора измеряют его сопротивление (или его электропроводность). При этом константа сосуда, характеризующая ячейку, в которой проводится измерение, должна быть величиной постоянной. Поэтому основным требованием, предъявляемым к электролитическим ячейкам, является постоянство константы сосуда в области тех сопротивлений, которые измеряются в данной ячейке. Иногда наблюдается кажущееся изменение константы сосуда, что вызывается различными электрохимическими и электрическими явлениями, связанными с неудачной конструкцией ячейки. Учитывая это, для каждой электролитической ячейки определяют величину константы сосуда и ее постоянство при определенном объеме раствора в ячейке. [c.128] Для определения константы сосуда измеряют сопротивление стандартного раствора с известной удельной электропроводностью. В качестве стандартного раствора берут растворы K I, для которых удельная электропроводность определена с высокой точностью. Концентрации стандартных растворов КС1 берут обычно равными 0,1 н. и 0,01 н. Объем раствора сохраняют постоянным. При этом исходят из первоначального объема, который обычно берут при титровании в данной ячейке. [c.128] Типы кондуктометрических ячеек. Электролитические ячейки, употребляемые при кондуктометрическом титровании, имеют различные конструкции. Так, существует два типа ячеек ячейки с жестко закрепленными в стенках электродами и ячейки погружного типа, в которых электроды погружаются в раствор перед титрованием. Для кондуктометрического титрования удобнее ячейки с жестко закрепленными в стенках электродами, так как даже при одном анализе приходится производить большое количество измерений и при строго фиксированном положении электродов результаты лучше воспроизводятся. [c.129] Можно выделить два типа ячеек, отличающихся тем, что в одном случае константа сосуда не зависит от объема раствора в ячейке, а в другом зависит. Дело в том, что константа сосуда определяется при постоянном объеме раствора в ячейке. Однако в процессе титрования объем раствора в ячейке увеличивается, что может привести к изменению константы сосуда. Электролитической ячейке можно придать такую форму, при которой увеличение объема раствора при титровании не будет изменять константу сосуда. Ячейки с константой сосуда, не зависящей от объема раствора в ячейке, имеют несомненные преимущества, так как позволяют проводить измерения электропроводности с более высокой точностью. [c.129] Кроме этого даже ячейки, относящиеся к указанным типам, могут существенно отличаться по форме сосуда, площади электродов и расстоянию между ними, месту и способу закрепления электродов, способу перемешивания раствора и т. д. Поэтому в практике используются ячейки разнообразных конструкций. Усовершенствование конструкций ставит своей целью уменьшить погрешности, вызываемые электрохимическими и электрическими явлениями, и сохранить постоянной константу сосуда. [c.129] В зависимости от измеряемого сопротивления выбирают площадь электродов и расстояние между ними чем выше измеряемое сопротивление, тем больше берут площадь электродов и меньше расстояние между ними. Электроды обычно располагают вертикально, что особенно важно в случаях, когда при титровании выделяются осадки. Токоподводы 2 к электродам по возможности удаляют от сосуда с целью уменьшения паразитных емкостных связей. В токоподводах обычно применяют ртутные контакты. Константа сосуда ячейки зависит от объема раствора, находящегося в ней. [c.131] На рис. 39, б показана электролитическая ячейка более совершенной конструвдии. Она отличается тем, что сосуд 3 значительно расширен в верхней части. Ячейку заполняют титруемым раствором до расширенной части. При указанных иа рисунке размерах сосуда это составляет 30 мл раствора. При титровании уровень раствора сравнительно мало поднимается, так как заполняется расширенная часть сосуда. Константа этого сосуда мало изменяется с увеличением объема раствора в ячейке, поэтому электропроводность раствора при титровании может быть измерена с более высокой точностью. Электроды 1 могут иметь различную площадь. Чем больше площадь электродов, тем меньше константа сосуда. Если площадь электродов равна 4 см , константа сосуда составляет 0,23 (при использовании гладких платиновых электродов). В этих условиях может проводиться кондуктометрическое титрование неводных растворов, имеющих высокое сопротивление. При работе с водными хорошо проводящими растворами применяют платинированные электроды меньшей площадью. Перемешивание раствора в этой ячейке осуществляется при помощи магнитной мешалки. [c.131] На рис. 40 показаны электроды погружного типа, применяемые при хронокондуктометрическом титровании. Электроды 1 впаяны в стеклянные трубки 2, закрепленные в колодке 4, с помошью которой можно устанавливать их па расстоянии 1—4 см друг от друга. Вместе с электродами в колодку закрепляется тре.хлопастная мешалка 5 из стекла или фторопласта. Электроды погружаются в раствор перед титрованием. Сосуд для титрования представляет собой круглую стеклянную ванну. Колодку с электродами закрепляют над ванной с помощью съемного кронштейна. Ванну ставят на диск, насаженный на вал электромотора. Перемешивание раствора осуществляется путем равномерного вращения ванны на вращающемся при титровании диске (78 об мин). Если платинированные электроды имеют площадь 0,5 см и расположены на расстоянии 4 см друг от друга, то константа сосуда равна 1,12. Титрант подается в ванну каплями с постоянной скоростью. Таким путем осуществляется титрование во вращающейся ячейке. [c.133] Вернуться к основной статье