ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислотно-основные методы титрования водно-диоксановых раствоКислотно-основные методы титрования водно-ацетоновых растворов из "Теория и практика кондуктометрического и хронокондуктометрического анализа" Примеры титрования раствором НС1 индивидуальных амфолитов и их смесей с NaOH приведены в гл. IX, 12. В той же главе рассмотрены примеры титрования смеси амфолитов с солями слабых кислот или солями слабых оснований, а также многокомпонентных смесей кислотного и основного характера, содержащих амфолиты. Кроме того, описаны методы титрования раствором NaOH смесей, в состав которых входят два амфолита — гидрохлорид цистеина и валин, гидрохлориды цистеина и лизина, а также трехкомпонентных смесей состава НС1, глицин и гидрохлорид уротропина НС1 и гидрохлориды уротропина и аргинина. [c.196] Кондуктометрическое титрование смеси глицина с H I описано в работе [297]. Авторы приходят к выводу, что избыток НС1 титруется дифференцированно, что не подтверждается теорией. Поскольку основные функциональные группы аминокислот не титруются в водных растворах, предложено их определение проводить в смесях воды со спиртом, ацетоном или диоксаном [298]. Метод обратного титрования раствором NaOH аминокислот, обработанных избытком сильной кислоты, описан также в работе [257]. Кондуктометрическое титрование раствором Ва(0Н)2 исследовали для анализа фракций гумуса, содержащих аминокислоты, полученных после хроматографического разделения. Титрование проводят в водно-ацетоновой среде после добавления НС1. [c.196] В водно-органических растворителях изменяется сила кислот и оснований по сравнению с водными растворами. Характерная особенность поведения солей в водно-органических растворителях заключается в том, что в большинстве случаев соли диссоциируют не полностью. При добавлении органического растворителя к воде изменяется ионное произведение среды, что оказывает существенное влияние на состояние химических равновесий в растворе. В водно-органических растворителях изменяются подвижности ионов. При этом до определенного содержания органического компонента в смеси подвижности водородных и гидроксильных ионов остаются аномально высокими, хотя и отличаются от подвижностей в водных растворах. [c.197] В настоящее время путем построения теоретических кривых титрования представляется возможным устанавливать критерии кондуктометрического определения кислот, оснований и солей в водно-органических растворителях. Если в смеси с водой входят растворители, имеющие собственную константу автопротолиза, значительно меньшую, чем у воды (диоксан, ацетон и др.), считают возможным в качестве условной константы автопротолиза смешанного растворителя использовать произведение активности ионов воды в данном смешанном растворителе [12]. [c.197] Неполная диссоциация солей влияет на характер кривых титрования кислот и оснований до точки эквивалентности. Степень диссоциации соли уменьшается с увеличением ее концентрации в процессе титрования. [c.198] Если при титровании слабых кислот и оснований в водных растворах электропроводность раствора линейно увеличивается до точки эквивалентности, то в водно-диоксановых растворах электропроводность изменяется нелинейно. [c.198] Расчеты показали, что границы рД а кислот и рКь оснований, лимитирующие возможности определений в водно-диоксановой среде, по сравнению с водой повыщаются на 2 единицы. Депрессия силы кислот и оснований в данном растворителе по сравнению с водными растворами составляет 1,3—1,5 единиц р/С, а оснований— 1,8—2,2 единицы р/С. [c.198] Таким образом, использование водно-диоксановой среды несколько расширяет возможности кондуктометрического анализа. [c.198] Теоретические предпосылки позволяют сделать некоторые общие выводы. Аналитические возможности кондуктометрического определения кислот и оснований в водно-органических растворителях расширяются, если разница условного p/ s смешанного растворителя и pKw воды больше, чем разница в рК кислот и оснований в данном смешанном растворителе и в воде. Следовательно, увеличение pKs должно быть больше, чем депрессия силы кислот и оснований (выраженная в единицах рЛ ). При этом повышаются границы р/С кислот и оснований, лимитирующие возможности определении как сильными, так и слабыми титрантами. Это объясняется тем, что с ростом pKs растворителя уменьшается степень сольволиза солей при постоянной величине р/Са кислот и р/Сь оснований, образующих соли. Следует также учитывать, что степень сольволиза солей уменьшается с ростом р/Сс- Поэтому границы рКа кислот и р/Сь оснований, допускающие их определение, устанавливаются при постоянных значениях р/Сс. [c.198] Установленные критерии проверены экспериментальным путем на большом количестве примеров. Раствором NaOH оттитровано 12 кислот, в том числе п-крезол, определение которого в водных растворах невозможно. Водным раствором аммиака оттитровано 7 кислот. Показана возможность определения в водно-диоксановой среде 5,5-диэтилбарбитуровой кислоты, которая в водных растворах аммиаком количественно не титруется. Объектами исследования служили также 11 оснований, которые титровались хлористоводородной и уксусной кислотами. Опытным путем изучены условия титрования гидроокисью натрия ряда солей слабых оснований различной силы и хлористоводородной кислотой многих солей слабых кислот. [c.199] Предложены методы кондуктометрического титрования хлорида пиперидиния и нитрита натрия, что не удалось осуществить в водных растворах. [c.199] Расширение аналогичных возможностей показано и на примерах титрования смесей кислот, смесей оснований, а также смесей кислот и оснований с солями, что иллюстрируется кривыми хронокондуктометрического титрования 75 смесей. [c.199] Айрс и Балфе [305] изучали условия кондуктометрического титрования очень разбавленных растворов (0,002 М) различных кисло Т в водно-ацетоновой среде при содержании ацетона до 90%. Объектами исследования служили 9 одно- и двухосновных кислот различной силы. Установлены формы кривых титрования в зависимости от содержания ацетона. Предложены методы анализа смесей кислот в дубильных соках, основанные на титровании при различном содержании ацетона. [c.200] Худякова, Крешков, Востоков и Козлов исследовали процессы кислотно-основных взаимодействий в водно-ацетоновой среде (1 1), характеризующейся pKs = 15,5, хронокондуктометрическим методом [306, 307].. Ч)бъектами исследования служили 40 кислот, 17 оснований и 36 солей. Всего оттитровано 77 индивидуальных веществ и более 150 смесей. Концентрации веществ в титруемых растворах изменялись в пределах 0,1—0,05 и. Исследованы условия титрования кислот, оснований, солей, смесей кислот, оснований или солей, а также двух-, трех-, четырех- и пятикомпонентных смесей кислот и солей слабых оснований и смесей оснований и солей слабых кислот. Исследования показали, что в этом растворителе можно проводить разнообразные анализы, которые нельзя осуществить в водных растворах. [c.200] Уменьшение силы оснований в водно-ацетоновой среде позволило расширить пределы применимости метода кондуктометрического титрования, распространив его на соли оснований, имеющих в водных растворах рКа С 4 (хлоридов пиперидиния, диэтил-аммония, триэтиламмония, диметиламмония, этиламмония и др.). [c.201] В водно-ацетоновой среде возможен анализ смесей солей слабых оснований. [c.201] Исследования показали, что в водно-ацетоновой среде возможно дифференцированное титрование двух-, трех-, четырех- и пятикомпонентных смесей кислот и солей слабых оснований, которые в водных растворах дифференцированно не титруются. [c.201] Аналогичные результаты были получены при изучении условий титрования индивидуальных электролитов и их смесей, проявляющих основные свойства 307]. Приводим некоторые результаты анализов многокомпонентных смесей. [c.201] Для контроля производства найлона предложен хронокондуктометрический метод титрования адипината гексаметилендиамина в водно-ацетоновой среде (1 1) [306]. Кондуктометрическое титрование щелочью в водно-ацетоновой среде используют при определении слабых кислот в полиэфирных смолах. [c.202] Вернуться к основной статье