ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние природы низкомолекулярного компонента на диффузию в полимерных системах из "Диффузия в полимерных системах" Скорость диффузии в полимерах определяется не только внешними факторами концентрацией, температурой, давлением, но и целым рядом внутренних параметров, связанных как с индивидуальными характеристиками компонентов, так и свойствами системы в целом. В этой главе рассматривается влияние на диффузию в полимерных средах молекулярно-химических параметров низкомолекулярного компонента, точнее — диффузанта его молекулярной массы (ММ), размеров и строения молекул, вязкости и т. п. Из предыдущей главы следует, что наиболее отчетливо влияние природы диффузанта проявляется в значениях парциальных коэффициентов диффузии, соответствующих его бесконечно разбавленным растворам в полимерах (Ь[2). [c.74] Следует отметить, что установление количественной взаимосвязи между молекулярными характеристиками диффузанта (пенетранта, сорбата, растворителя)и его диффузионными параметрами в полимерах является одной из основных проблем диффузионной кинетики. [c.74] Решая эту систему уравнений для различных значений Ь, й, л,-, И/, можно показать, что наиболее эффективные мембраны для разделения низших алканов могут быть получены на основе полимеров с 20 б- 26 (Дж/см ) 2. [c.75] Где А и В — постоянные, зависящие только от природы компонентов, образующих газовую систему. [c.76] Можно показать, что Л и В для простых газов определяются отношением их ММ, для линейных молекул — отношением их мольных объемов. Заметим, что отклонение опытных данных От этой зависимости следует интерпретировать как изменение под влиянием того или иного внешнего фактора или диффузанта начальных характеристик мембраны [143]. [c.76] Теоретическому и экспериментальному исследованию этой проблемы посвящено довольно много работ [2, 20, 73, 133, 141]. [c.76] Тем не менее значительных успехов в этой области исследований за последние годы достигнуто не было. Сделаны лишь качественные заключения о влиянии длины и степени разветвлен-ности, молекулярной массы и объема диффундируюш,ей молекулы [2, 20, 133]. Предложенные эмпирические зависимости применимы, как правило, лишь к отдельным системам полимер— низкомолекулярное вещество [139, 144]. Теоретические соотношения, разработанные Васениным в начале 60-х годов [13, 145] и качественно правильно описывающие взаимосвязь молекулярных параметров растворителей с их диффузионными свойствами, не были подвергнуты всесторонней проверке. [c.77] Причина создавшейся ситуации состоит, по нашему мнению, в ограниченности, противоречивости и отсутствии сравнительных опытных данных, необходимых для установления количественных зависимостей. Поэтому основное внимание мы сосредоточили, во-первых, на накоплении и сопоставлении сравнительного экспериментального материала, относящегося к разным полимерам, гомологическим и генетическим рядам углеводорода, и, во-вторых, на установлении корреляционных зависимостей между диффузионными характеристиками низкомолекулярных компонентов в полимерных матрицах и их молекулярными параметрами. [c.77] Вернуться к основной статье