ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диффузия в наполненных полимерах из "Диффузия в полимерных системах" Подведем некоторые итоги экспериментальному изучению диффузионных свойств наполненных аморфных и кристаллических полимеров. Прежде всего остановимся на концентрационной зависимости дифференциальных коэффициентов диффузии растворителей в эластомерах с различной степенью наполнения (рис. 5.23). Как правило, по мере увеличения фн характер зависимости gD—ф1 не меняется — коэффициент диффузии монотонно возрастает с увеличением объемной доли растворителя. По сравнению с кристаллическими полимерами интенсивность изменения О несколько меньше. Особенностью поведения наполненных систем является ярко выраженная инверсия их диффузионных характеристик при переходе из области малых ф1 0,1 в область ф1 0,25. Из этого следует, что при сопоставлении интегральных коэффициентов диффузии, получаемых, например, методами набухания, движения фазовых границ, проницаемости [1] для одной и той же системы могут быть получены различные типы зависимостей О от ф от содержания непроницаемых частиц дисперсной фазы (рис. 5.23,6). [c.193] Наиболее сложный случай представляют собой наполненные кристаллические полимеры и сополимеры, в которых частицы дисперсной фазы могут выполнять различные функции быть структурообразующими добавками [302], подавлять процессы кристаллизации [303, 304], изменять надмолекулярную организацию сред [305, 306], что, разумеется, оказывает влияние на их диффузионные свойства. Как видно из рис. 5.24, в этих системах наблюдается два вида зависимости О от содержания наполнителей (к последним мы отнесли кристаллические гомополимеры). Чаще введение наполнителя приводит к уменьшению О по плавной ниспадающей кривой, мало отличающейся по своему характеру от наполненных аморфных полимеров. [c.194] Особый интерес представляет система ПЭ — AI2O3, для которой зависимости D—ф имеют два -экстремума максимум в области — малого содержания наполнителя и минимум — в области фн 15% (об.). Изменение внешних условий, природы диффузанта, введение модифицирующих компонентов не сказывается на характере зависимости. Заметим, что аналогичные результаты получены и для системы ПБМА — Ti02. [c.195] Рассчитанная по этому уравнению теоретическая зависимость D—ф в предположении 5=0,54, f и /)= onst при всех фк представлена на рис. 5.25 в виде пунктирной линии. Видно, что она передает достаточно точно общую тенденцию изменения коэффициентов диффузии в дисперсных системах. [c.196] В рамках рассматриваемого подхода, как это уже было показано на примере кристаллических полимеров, отклонение эксп в области средних и высоких ф от теоретической зависимости D—ф (5.45) свидетельствует об изменении для систем аморфный полимер — наполнитель свободного объема дисперсионной среды, т. е. плотности полимера для систем кристаллический полимер — наполнитель — об изменении фк и /, если при расчетах используется фк.исх- Если же в наполненных сис-теалах независимым путем определены ф , то и в этом случае несовпадение расчетной и экспериментальной кривых связано с изменением плотности аморфной фазы полимера. Используя соотношения (5.26) и (5.27), с учетом (5.45) для ряда систем из диффузионных данных были рассчитаны d [33], которые сопоставлены с результатами прямых измерений d (рис. 5.26). [c.196] Вернуться к основной статье