ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Давление из "Управление реакциями нефтехимического синтеза Издание 2" Химические процессы, идущие в системах газ — газ, газ — жидкость, газ — твердое тело, подвержены значительному влиянию давления уже при величинах его, обычно применяющихся в технике порядка десятков и сотен атмосфер. [c.42] Если реакция в системе газ — газ протекает с уменьшением числа молей, то повышение давления вызывает повышение равновесных концентраций продуктов реакции, и наоборот, в реакциях, идущих с увеличением числа молей, увеличиваются равновесные концентрации исходных соединений. В системах газ — жидкость и газ — твердое тело, где реакция идет соответственно в жидкой фазе или на поверхности твердого тела, сдвиг равновесия при повышении давления может наблюдаться в результате увеличения растворимости (и, следовательно, концентрации) газа в жидкости и увеличения адсорбции газа на поверхности твердого тела. [c.42] Таким образом, из многостадийных реакций при повышении давления ускоряются лишь те, для которых наиболее медленная стадия (определяющая скорость всего процесса) идет путем взаимодействия двух или большего числа молекул или радикалов, в результате которого число молекул уменьшается. Если же механизм наиболее медленной стадии заключается в распаде молекул или радикалов, то такая реакция будет тормозиться при повышении давления [25]. [c.43] Повышение давления влияет на скорость химического процесса не только в результате повышения концентрации реагентов, но и вследствие изменения константы скорости реакции. Однако увеличение константы скорости становится заметным лишь при очень высоких давлениях — порядка тысяч и десятков тысяч атмосфер. [c.43] Давление сказывается также на составе продуктов некоторых сложных реакций. В реакциях, где образуются крупные молекулы из малых —конденсация, полимеризация, теломеризация, синтезы на основе окиси углерода и водорода, — повышение давления приводит к повышению размера образующихся молекул, т. е. к повышению молекулярного веса продуктов реакции. [c.43] В ряде случаев изменение давления, оказывая благоприятное воздействие на течение одних стадий процесса и замедляя другие, позволяет получить продукты реакции, которые без повышения давления получить невозможно. Так, например, при окислении метана высокое давление благоприятствует увеличению выхода метилового спирта, который при атмосферном давлении получить не удается. [c.43] Повышенное давление применяют также с целью повышения температуры кипения жидких соединений в тех случаях, когда необходимо вести процесс в жидкой фазе при температурах, превышающих температуру кипения жидкости. [c.44] Вернуться к основной статье