ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы, основанные на гидролизе из "Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа" В отличие от галогенангидридов кислот гидролиз сложных эфиров, амидов, анилидов и подобных соединений не проходит до конца без нагревания и в отсутствие катализатора. Для проведения гидролиза с целью определения ацильной группы было предложено большое количество реагентов (табл. 6.2). [c.113] При гидролизе серной кислотой надо следить, чтобы реакционная смесь не испарялась до такой степени, что раствор серной кислоты становится концентрированным. Это может привести к окислению органического вещества. Кроме того, если образуется двуокись серы, ее надо удалить до определения карбоновой кислоты. Лучше применять п-толуолсульфокислоту, поскольку она сводит эти две побочные реакции к минимуму. Фосфорная кислота, если она оказывается эффективной для анализируемого соединения,— еще лучший реагент. [c.113] Гари разработали общий микрометод гидролиза ацильных соединений и проверили его на большом числе сложных эфиров, амидов и анилидов (см. пример 13 в гл. 12). [c.115] Следует заметить, что аппаратура Прегля, Солтиса, Рота и др. была предназначена для элегантных методик анализа образцов примерно в несколько миллиграмм. Когда эта аппаратура была видоизменена и приспособлена для работы с навесками в 10— 15 мг, была лолучена высокая точность. [c.117] Гидролиз соединений с ацильной группой удобно проводить в запаянных сосудах. Использование запаянных сосудов имеет ряд преимуществ а) для увеличения скорости гидролиза можно нагревать смесь до температуры, превышающей ее температуру кипения б) нет опасности, что концентрация реакционной смеси станет слищком высокой в) летучие кислоты не могут теряться через холодильник или несовершенные шлифы. [c.117] Митчелл и Биллмейер пользовались пенициллиновыми склянками емкостью 50—100 мл для гидролиза сложных эфиров в полумикромасштабе (навески порядка 1 мг-экв). Склянку закрывают резиновым колпачком. Микроопределение лучше проводить в запаянных стеклянных трубках. В гл. 12 описан простой способ изготовления реакционных трубок из обычных стеклянных трубок (см. пример 5 в гл. 12). [c.117] Иодометрический метод был впервые рекомендован Фридрихом и Раппопортом и его предпочитают многие исследователи 54, б7-бэ Однако Инглиз ° указывает, что при определении ацетильных групп в ацетилированных углеводах алкалиметрическое титрование дает лучший результат, чем иодометрическое. [c.119] Вернуться к основной статье