ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворители из "Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа" Этот метод экономичен, но утомителен. Он не пригоден для потенциометрического титрования. Смитом, Митчеллом и Беллмей-ером описана полумикрометодика титрования, в которой израсходованное количество титранта определяют взвешиванием закрытого сосуда. [c.373] Выбор растворителя для микроалкалиметрии зависит от константы диссоциации и растворимости вещества, подлежащего титрованию. Жидкость или смесь жидкостей, используемые в качестве растворителя, должны удерживать реагирующие вещества и продукты реакции в растворе и обеспечивать эффект выравнивания (явления, состоящего в том, что сильные и слабые кислоты обретают существенно одинаковую силу в основных растворителях) даже для очень слабых кислотных функций. Например, хотя большинство карбоновых кислот можно определять в водном растворе, при титровании нерастворимых в воде жирных кислот с длинными цепями необходимо применять спирт. Однако очевидно, что водно-этанольные смеси не пригодны для определения органических кислот с константами диссоциации ниже чем 10 даже если анализируемые соединения, например фенол с Ка — 1,3-Ю и его натриевая соль, хорошо в них растворимы. [c.373] Растворители, предложенные для определения кислотных функций, делятся на три группы. [c.373] Считается, что инертные растворители не должны оказывать влияния на кислотную функцию. Однако их присутствие нередко делает более резким излом хода потенциала на кривой титрования, что очень помогает при микроопределениях. Это явление не было полностью объяснено. Согласно Манковской ацетон понижает степень диссоциации жирных кислот. Инертные органические жидкости, если их используют при кислотно-основной титриметрии, обычно смешивают с амфипротическим или протофильным растворителем. [c.374] В качестве титрантов для определения органической кислотной функции было предложено большое число разных оснований. Некоторые типичные титранты для алкалиметрии указаны в табл. 11.1. [c.374] Следует иметь в виду, что здесь R изображает любой бстаток органической кислоты, а вовсе не обязательно углеводородную группу. Атом водорода в группе —ОН может быть связан не только с кислородом, но и с азотом или серой. [c.375] Из приведенных в табл. 11.1 титрантов гидроокись натрия, этилат натрия и гидроокись тетрабутиламмония обычно применяются в концентрации порядка 0,01 н. Гидроокись натрия применяют для определения органических кислот с константами диссоциации выше 10 остальные два — для кислот, имеющих еще более низкое значение этой константы. Теоретически можно приготовить титрант с самой высокой силой основности для определения кислых функций, лежащих в широком интервале силы кислотности. Однако практАчески это невозможно, особенно в микроанализе. Например, алюмогидрид лития и трифенилметилнатрий нельзя использовать в виде 0,01 н. растворов, так как эти соединения чрезвычайно чувствительны к двуокиси углерода, кислороду и влаге. Трудно поддерживать крепость даже их 0,1 н. раствора. Метилат калия более сильное основание, чем метилат натрия, и более растворим в бензоле. Это имеет большое значение, поскольку метанол обладает кислотными свойствами и весьма желательно уменьшать относительную долю метанола в его смеси с бензолом. Однако металлический калий, используемый для приготовления метилата, значительно опаснее натрия. Метилат лития может быть удобным реагентом при микроопределениях. Единственным неудобством при работе с металлическим литием является то, что его трудно резать при комнатной температуре. Поэтому рекомендуется пользоваться литиевой лентой, которую можно резать ножницами. Казо и Че-фола рекомендовали сульфаминовую кислоту в качестве первичного стандарта для установления титра растворов метилата лития. Двуокись углерода при этом не мешает, а конечную точку титрования можно определять потенциометрически. [c.375] Харлоу и Уайлдзаметили, что гидроокись тетрабутиламмония, приготовленная в изопропиловом спирте, — лучший титрант для фенолов, чем приготовленные в этаноле, метаноле или воде. [c.376] Вернуться к основной статье