ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пример 7. Микроопределзние карбонильной функции по образованию гидразона из "Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа" К существенным ошибкам при микроопределениях может привести присутствие в растворе двуокиси углерода. Чтобы избежать этих ошибок, следует кипятить раствор во время титрования, особенно в момент приближения к точке эквивалентности. [c.449] Микробюретки. Рекомендуется иметь две микробюретки с автоматической установкой нуля емкостью 10 мл и ценой деления 0,02 или 0,05 мл. Резервуары бюреток должны иметь емкость 500—1000 мл. Одна из микробюреток предназначается для 0,01 н. раствора гидроокиси натрия, а другая—для 0,01 н. соляной кислоты. Бюреткй должны быть снабжены защитными трубками для улавливания двуокиси углерода и влаги. [c.450] Гидроокись натрия, 0,01 н. (0,01 М) раствор. Можно пользоваться продажным 0,01 н, раствором гидроокиси натрия . Раствор заливают в резервуар микробюретки и присоединяют к резервуару защитную трубку. Нормальность раствора проверяют на другой день. [c.450] Приблизительно 0,01 н. раствор, свободный от двуокиси углерода, можно приготовить из таблетированной гидроокиси натрия (ч. д. а.) следующим образом. В полиэтиленовый сосуд или иной устойчивый к щелочи сосуд помещают 25 г реактива и 25 мл дистиллированной воды. Сосуд закрывают резиновой пробкой, завертывают в полотенце и медленно встряхивают до тех пор, пока гидроокись натрия не растворится. Следует быть осторожным, поскольку при этом происходит значительное разогревание. Раствор оставляют на несколько дней, чтобы весь присутствующий карбонат натрия осел на дно, а сверху осталась прозрачная жидкость (примечание 1). 0,6 мл этого концентрированного раствора переносят пипеткой в мерную колбу емкостью 1 л и доводят до метки свежепрокипяченной дистиллированной водой. Колбу закрывают резиновой пробкой, раствор перемешивают и оставляют на ночь. Перед титрованием раствор быстро наливают в резервуар микробюретки. [c.450] Титр раствора определяют следующим образом. В коническую колбу из пирекеа емкостью 50 мл точно отвешивают с помощью пробирки для взятия навесок (см. рис. 5,6) 15—20 мг эталонного бифталата калия. Добавляют 5 мл дистиллированной воды и 0,05 мл (2 капли, см. примечание 2) фенолфталеина. Раствор нагревают до кипения и горячим титруют приблизительно 0,01 н. раствором гидроокиси натрия до появления бледно-розовой окраски, сохраняющейся в течение 30 сек. Можно также устанавливать титр по чистой бензойной кислоте. [c.450] Фенолфталеин, 1%-ный раствор в этиловом спирте. Растворяют 100 мг чистого индикатора в 10 мл 95%-ного этилового спирта. [c.450] Этиловый спирт, нейтрализованный, 50%-ный. В 200 мл 95%-ного этилового спирта добавляют 4—5 капель раствора фенолфталеина. Спирт нагревают на водяной бане до кипения и кипятят 30 сек. Затем еще горячий спирт титруют 0,01 н. раствором гидроокиси натрия до появления бледно-розовой окраски, сохраняющейся 30 сек. Нейтрализованный спирт хранят в склянке со стеклянной притертой пробкой и, если необходимо, перед применением нейтрализуют дополнительно гидроокисью натрия. 50%-ный этиловый спирт готовят, смешивая равные объемы нейтрализованного спирта и дистиллированной воды. [c.450] Дистиллированная вода. Воду кипятят несколько минут и титруют 10 мл ее еще горячей 0,01 н. раствором гидроокиси натрия в присутствии 2 капель фенолфталеина. Если на титрование идет больше 1 капли щелочи, то воду нейтрализуют так же, как и спирт. [c.450] Климова. Основные микрометоды анализа органических соединений. М., Химия , 1967). — Прим. ред. [c.450] Образцы . Бензойная кислота, т. пл. 22,5 °С салициловая кислота, т. пл. 158,5 °С. [c.451] Выполнение анализа. Пробу анализируемого вещества берут с помощью пробирки для взятия навесок или микростаканчика (см. рис. 5.6 и 5.8). Точная навеска должна быть такой, чтобы в ней содержалось 0,05—0,1 мг-экв кислотной функции. Навеску переносят в коническую колбу из пирекеа емкостью 50 мл, добавляют 5 мл нейтрализованного 50%-ного этилового спирта (примечание 3) и 2 капли раствора фенолфталеина и нагревают до кипения на слабом пламени. Затем еще горячий раствор титруют 0,01 н. раствором гидроокиси натрия. При приближении к точке эквивалентности раствор снова кипятят и продолжают титровать до появления бледно-розовой окраски, сохраняющейся 30 сек. Если раствор перетитрован, добавляют 0,5—1 мл 0,01 н. соляной кислоты и снова титруют раствором гидроокиси натрия до появления бледно-розовой окраски, сохраняющейся 30 сек (примечание 4). [c.451] Примечание I. Если концентрированный раствор гидроокиси натрия потребуется раньше, чем он станет прозрачным, то отбор некоторого количества его производят следующим образом. К концу пипетки присоединяют фильтровальную палочку, имеющую в середине сужение (см. рис. 12.1). В нижний конец фильтровальной палочки вставляют ролик из фильтровальной бумаги так, чтобы он выступал на —2 нн за край фильтровальной Палочки. При всасьгеанни раствора в пипетку твердые частицы задерживаются фильтром. Заполненную пипетку вынимают из склянки с раствором, бумажный ролик убирают пинцетом и требуемое количество раствора выливают в мерную колбу. [c.452] Обсуждение. Приведенная методика применима для титрования органических кислот, имеющих Ка значительно больше, чем Ю . Излишне говорить, что любые неорганические кислоты или основания, присутствующие в образце, мешают определению. При работе с 0,01 н. растворами титранта трудно заметить изменение окраски фенолфталеина, поскольку розовая окраска быстро исчезает. Однако после небольшого практического олыта получаются удовлетворительные результаты. Предложенный анализ служит хорошим введением к освоению микроаналитической техники. Он показывает начинающему аналитику отличия в приемах работы в микромасштабе от тех, к которым он привык, работая в макромасштабе. Методика демонстрирует также простой способ устранения влияния на титрование двуокиси углерода без применения какой-либо специальной аппаратуры. [c.452] Алкиламины с длинными цепями, нерастворимые в воде, нужно перед титрованием растворить в изопропиловом спирте или диоксане. [c.453] Изопропиловый спирт, нейтрализованный. Нейтрализацию изопропилового спирта проводят, если требуется, 0,01 н. соляной кислотой в присутствии мети лового красного в качестве индикатора. [c.453] Метиловый красный, 0,1%-ный раствор в этиловом спирте. Растворяют 0,1 г индикатора в 100 мл 95%-ного этилового спирта. [c.453] Образцы. н-Бутиламин, т. кип, 78 °С гексагидрат гидроокиси тетраэтиламмо-ния, т. пл. 55°С (обычно в виде 10%-ного водного раствора). [c.453] Выполнение анализа. Точно отвешивают или отмеряют около 0,1 мг-экв образца и переносят в коническую колбу емкостью 50 мл. Добавляют 5 мл дистиллированной воды или нейтрализованного изопропилового спирта и 0,05 мл (2 капли) раствора метилового красного (см. примечание) и титруют 0,01 н. соляной кислотой до появления розовой окраски. [c.453] Вычисление содержания вещества в % см. в примере 1. [c.453] Примечание. Если нет метилового красного, то можно пользоваться фенол-фталеном. При этом раствор анализируемого вещества обрабатывают небольшйй избытком 0,01 н. соляной кислоты до исчезновения розовой окраски, затем анализируемый раствор нагревают на слабом пламени до кипения и титруют обратно 0,01 н, раствором гидроокиси натрия до появления розовой окраски (см. пример 1). [c.453] Вернуться к основной статье