ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пример 36. Микроопределение первичной амино-функции газометрическим методом из "Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа" Аппаратура. Прибор для определения амино-группы. Рекомендуется пользоваться прибором Ма, Маурмейера и Монако (см. рис. 8.9). Прибор состоит из генератора двуокиси углерода /, реакционной трубки 5, двух поглотительных сосудов 7 и в и полумикроазотометра И (емкостью 5 мл с ценой деления 0,02 лл). [c.534] Нитрит натрия, ч.д.а., 1%-ный раствор. Растворяют 1 г реактива в 99 мл дистиллированной воды. Перед применением одну часть этого раствора разбавляют двумя частями воды. [c.534] Ацетат натрия, раствор в уксусной кислоте. Растворяют 10 г трехводного ацетата натрия в 250 мл дистиллированной воды, добавляют 250 мл разбавленной (1 1) уксусной кислоты и смешивают растворы. [c.534] Бромид калия, ч.д.а., 10%-ный раствор. Растворяют 50 г реактива в 450 мл дистиллированной воды. [c.534] Хлорид меди 11), 4.М раствор, растворяют 268 г реактива в 500 мл дистиллированной воды. [c.534] Бромат калия, ч.д.а., приблизительно 0,12Ж раствор. Растворяют 5 г реактива в 75 мл дистиллированной воды и к полученному раствору добавляют 150 лл разбавленной (1 1) серной кислоты. [c.534] Тиосульфат натрия, 40%-ный раствор. Растворяют 40 г реактива в 60 лл дистиллированной воды. [c.534] Гидроокись калия, 50%-ный раствор. Осторожно растворяют 200 г таблетированной гидроокиси калия в 200 мл дистиллированной воды. [c.534] Ртуть для азотометра. [c.534] Твердая двуокись углерода. Пользуются сухим льдом высокой степени чистоты, свободным от воздуха. [c.534] Образцы. Аланин, т. разл. 293—295 °С валин, т. разл. 298 °С глицин, т. разлож. 228 °С анилин, т. кип. 183—184 °С п-аминобензойная кислота, т. пл. 186 °С. [c.534] Выполнение анализа. Анализ состоит из следующих операций подготовка образца и прибора, проведение реакции и измерение объема образующегося азота. [c.534] Прибор собирают, как показано на рис. 8.9. Закрепляют лапками все шаровые шлифы, предварительно смазав их минимальными количествами смазки для кранов. Генератор двуокиси углерода заполняют дробленым сухим льдом и открывают кран 2 так, чтобы двуокись углерода уходила в атмосферу, пока весь воздух не вытеснится из генератора. Азотометр заполняют ртутью и 50%-ным раствором гидроокиси калия. Поверх ртути насыпают щепотку окиси ртути и кладут штифт (гвоздь без шляпки примечание 2). Поглотительный сосуд 7 на три четверти заполняют раствором бромата калия, а сосуд 8 — раствором тиосульфата натрия. Смазывают горлышки сосудов и закрепляют трубки пружинками. [c.534] Затем систему очищают от воздуха следующим образом. Опускают уравнительную груШу азотометра так, чтобы верхний уровень раствора гидроокиси калия оказался в широкой части азотометра. Закрывают краны 9 и 10 и открывают краны 6 и 2 так, чтобы двуокись углерода могла уходить через кран 6. Через 2 мин кран 6 закрывают и открывают кран 9. Еще через 2 мин кран 9 закрывают и медленно открывают 10, чтобы двуокись углерода могла уходить через азотометр. Если система свободна от воздуха, то пузырьки, образующиеся на дне азотометра, должны практически исчезать, не доходя до поверхности раствора гидроокиси калия. Теперь закрывают кран 10 и поднимают уравнительную грушу, заполняя азотометр раствором гидроокиси калия. Закрывают кран наверху азотометра и опускают уравнительную грушу до уровня, соответствующего половине высоты азотометра. Осторожно открывают кран 10 (примечание 3) так, чтобы по всей высоте азотометра одновременно находилось не более 3—4 пузырьков. Проверяют, не собирается ли в азотометре за 2 мин какое-либо количество газа. Если газ собирается в азотометре, то процесс очистки повторяют, пока система совершенно не очистится от воздуха. [c.535] После продувки системы проводят реакцию. При комнатной температуре нитрозирование ведут следующим образом. Кран генератора двуокиси углерода поворачивают в такое положение, чтобы газ не уходил ни в реакционную трубку, ни в атмосферу. Затем осторожно поворачивают кран 4 над реакционной пробиркой и приливают в нее из воронки 1,0 мл разбавленного раствора нитрита натрия. При этом из реакционной смеси начнет выделяться газ. По мере необходимости уравнительную грушу опускают ниже, чтобы газ мог свободно входить в азотометр. Когда выделение газа прекратится, в реакционную пробирку вводят еще 0,2 мл разбавленного раствора нитрита натрия. Такая проверка показывает, достаточно ли было взято этого раствора, чтобы могло прореагировать все количество амино-группы. [c.535] По окончании реакции измеряют объем образовавшегося азота. Для этого кран 10 закрывают и поворачивают кран 2 так, чтобы двуокись углерода могла входить в реакционную пробирку. Затем осторожно открывают кран 10 и регулируют скорость тока газа таким образом, чтобы в азотометре не было одновременно более четырех пузырьков. Когда все пузырьки газа начнут полностью поглощаться раствором в азотометре, кран 10 закрывают. Уравнительную грушу устанавливают таким образом, чтобы давление внутри азотометра уравнялось с атмосферным, и измеряют объем газа в азотометре записывают температуру и давление (по барометру). [c.535] Примечание 1. Твердый поглотитель был бы удобнее. Эта проблема сейчас изучается. [c.536] Примечание 2. Окись ртути помогает разрушать пузырьки на поверхности ртути. Управляя гвоздем с помощью магнита, можно прогонять его вверх и вниз по азотометру, помогая разбивать в нем пену. [c.536] Примечание 3. На кране 10 следует сделать насечку, чтобы облегчить регулирование тока газа. [c.536] Обсуждение. Этот анализ является примером газометрического метода, в котором собирают и измеряют выделяющийся газ. В реакционном сосуде образуется смесь газов, и все газообразные вещества, кроме азота и двуокиси углерода, надо полностью убрать до подхода потока газа к азотометру. [c.536] Вернуться к основной статье