ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пример 41. Одновременное микроопределение енольной и кетонной функций с помощью реактива Гриньяра из "Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа" Для доведения окисления до конца обычно требуется нагревание. Определение заканчивают измерением выделяющегося количества газообразного азота. В качестве окислителя для некоторых гидразинов применяется также иодат калия и хлорид железа (III). [c.542] Шприц и игла. Шприц емкостью 5,0 мл со стеклянным кончиком игла калибра 26 и длиной 25 мм. [c.543] Хлорид железа Ш), 2М раствор. В мерной колбе емкостью 100 мл растворяют 54 г реСЬ-бНгО в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки. [c.543] Иодат калия, приблизительно 0,3 Л1 раствор. Растворяют 6,5 г реактива в дистиллированной воде и разбавляют до 100 мл. [c.543] Выполнение анализа. Собирают прибор, как показано на рис. 8.11. Обращение с азотометром описано в примере 36. В верхнюю часть генератора двуокиси углерода помещают раствор бикарбоната калия, а в нижнюю часть — разбавленный раствор серной кислоты (Е. Poth, Ind. Eng. hem., Anal. Ed., 3, 202 (1931)]. Азотометр и генератор двуокиси углерода следует не перегружать до полного израсходования поглотителей. Нагревательный блок помещают на подставку, которую можно легко убирать такая подставка нужна для того, чтобы иметь возможность, опуская блок, снимать реакционную колбу, не разбирая прибор. [c.543] Когда весь газоо бразный азот будет вытеснен в азотометр, отмечают объем, температуру и атмосферное давление. [c.543] Нагревание повторяют и кипятят содержимое колбы еще 5 мин в медленном токе двуокиси углерода. Проверяют, не выделится ли еще сколько-нибудь азота. [c.544] Так же проводят холостой опыт, пользуясь веществом, не содержащим азот. [c.544] Примечание. Сульфат меди действует на металл иглы, поэтому ее следует промывать немедленно после введения раствора. [c.544] Обсуждение. В приведенной методике описана техника генерирования и собирания газообразного азота из кипящей реакционной смеси. Оперировать здесь не так просто, как в других газометрических методиках, описанных в настоящей главе, из-за относительно большого свободного пространства и колебания температуры внутри прибора. [c.544] Количество водорода, выделяющегося из образца, измеряют в газометрическом приборе. [c.544] Газометрическая аппаратура. Рекомендуется пользоваться газометрическим аппаратом Ма и Шейнталя (см. рис. 6.15). Описание прибора дано в примере 33. [c.544] Шприц и игла. См. пример 33. [c.544] Алюмогидрид лития, приблизительно 0,25 М раствор. Растворяют 0,5 г реактива в 50 мл диглима или в другом высококипящем эфире (примечание 1). [c.544] Растворитель. Безводный диглим. [c.544] Газообразный водород. См. пример 33. [c.544] Выполнение анализа. В реакционную камеру 6 (см. рис. 6.15) точно отвешивают твердый образец, содержащий приблизительно 0,1 мг-экв активного водорода, и растворяют навеску ъ 2 мг ди-глима. Если образец жидкий, то навеску вводят с помошью шприца после продувки системы. В реакционную колбу помещают два или три сухих микроразмешивателя. Собирают прибор, как показано на рис. 6.15, и продувают систему водородом согласно указаниям, приведенным в примере 33. Необходимо вытеснить водородом весь воздух из трехходового крана 5 над реакционной камерой, прежде чем надевать на него резиновый колпачок для ввода шприца. После продувки системы в реакционную камеру вводят раствор алюмогидрида лития. Для этого уравнительную грушу 10 устанавливают в крайнее верхнее положение А, закрывают систему с помощью кранов 4 и 5, уравнивают два столбика ртути в газовой бюретке, чтобы давление внутри системы было равно атмосферному, и отсчитывают объем (уровень ртути в газовой бюретке). Отмечают температуру и барометрическое давление (примечание 2). Затем немного опускают уравнительную грушу так, чтобы давление внутри газовой бюретки было на 30 мм ниже атмосферного давления, и через резиновый колпачок в реакционную колбу вводят с помощью шприца (примечание 3) точно 1,00 мл раствора алюмогидрида лития (или достаточный объем его, чтобы прореагировать со всем активным водородом в образце). Вынув иглу шприца, поворачивают кран 5 так, чтобы соединить колбу с газовой бюреткой. Под реакционную колбу помещают магнитную мешалку (см. рис. 13.2) и начинают размешивание. Следят за уровнем ртути в газовой бюретке и по мере выделения водорода опускают уравнительную грушу. [c.545] Когда уровень ртути в газовой бюретке перестанет изменяться, размешивание реакционного раствора прекращают. Устанавливают уравнительную грушу таким образом, чтобы давление внутри газовой бюретки снова стало равным атмосферному, и записывают объем, температуру и давление. Так же, но без навески образца, проводят холостой опыт. [c.545] Вернуться к основной статье