ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетические методы анализа из "Методы анализа чистых химических реактивов" Кинетические методы дают возможность решать задачи, возникающие при анализе веществ особой чистоты определение примесей катионов, органических лигандов в неорганических солях, отклонений от стехиометрии состава соединений. Кинетические методы можно использовать для экспрессного контроля технологии очистки веществ, определения загрязнений в ходе процессов размола, прокаливания, сушки реактивов, для контроля коррозионной стойкости аппаратуры. [c.148] Основное назначение кинетических методов анализа реактивов и веществ особой чистоты — определение малых концентраций переходных металлов. Предел обнаружения примесей с применением каталитических реакций составляет от 10 (Со, Мп, V) до 10 мгк/мл (Ре, Си, N1, Сг, Мо, и др.) или 10 — 10 мкг в пробе, что отвечает их содержанию 10- —10 % при навеске 1 г. [c.148] В каталиметрии концентрацию вещества определяют по скорости каталитической реакции. Реакция, скорость которой определяется концентрацией катализатора, называется индикаторной. Вещества, по изменению концентрации которых определяют скорость реакции, называют индикаторными веществами. Чаще всего используют окислительно-восстановительные индикаторные реакции с участием окрашенных соединений. Скорость реакции измеряют фотометрическим методом, но можно использовать также электрометрические, термометрические и другие методы. [c.148] Часто р=1, т. е. скорость каталитической реакции пропорциональна концентрации катализатора. [c.148] Скорость реакции измеряют методами тангенсов, фиксированного времени, фиксированной концентрации [1]. [c.149] Скорость каталитических реакций часто существенно зависит от температуры. Для оценки влияния температуры на скорость реакции служит значение энергии активации реакции Е и температурный коэффициент а, который показывает, во сколько раз увеличивается скорость реакции при увеличении температуры на 10 °С. Для многих индикаторных реакций энергия активации составляет 40—80 Дж/моль, т. е. а=1,7—3,0. [c.149] Скорость индикаторных реакций также зависит от ионной силы растворов, создаваемой инертными электролитами (КНОз, КаС104 и др.)- Значительно большее влияние на скорость реакции оказывают окислители и восстановители, взаимодействующие с реагентами и катализатором (Мп , Сг , N02 , ЗОз , Н5-), лиганды, образующие с катализатором каталитически неактивные комплексы (р-, Р04 , N1 3, 0264 , ЭДТА), ионы переходных металлов, проявляющие каталитическую активность наряду с катализатором (Со, Си, Ре, Мп и др.). ионы металлов, образующие комплексы с реагентами, продуктами реакции, ингибиторы радикальных реакций (фенолы, амины и др.). [c.149] Избирательность каталнметрического определения примесей можно изменять введением маскирующих реагентов, выбором индикаторной реакции, кислотности раствора. При анализе сложных по составу образцов определяемую примесь выделяют методами экстракции, ионного обмена и др. [c.149] Предел обнаружения примесей с ин каталиметрическими методами и нижняя граница определяемых содержаний с определяются соотношением скоростей некаталитической и каталитической реакции. При малой скорости некаталитической реакции предел обнаружения можно снизить, увеличивая время проведения реакции. Предел обнаружения катализатора можно снизить также, повысив температуру раствора, если энергия активации каталитической реакции выше, чем некаталитической. [c.149] Нижняя граница определяемых содержаний с применением каталиметрии для большинства элементов составляет 10 — Ю моль/л или 10 —10 мкг/л, т. е. на 1—2 порядка ниже, чем значения Сн для спектрофотометрии, полярографии и пламенного варианта атомной абсорбции. Высокая чувствительность каталиметрии наряду с простотой аппаратурного оформления метода является важным фактором, обусловливающим перспективы применения каталиметрии в анализе веществ особой чистоты [2]. [c.149] Ниже будут рассмотрены методы определения отдельных элементов с применением наиболее чувствительных и избирательных индикаторных реакций. Содержание примеси, как правило, определяют непосредственно в солях, без предварительного выделения. В последнее время применяют также экстракционно-каталитические методы, в которых дополнительная избирательность достигается благодаря экстракции примеси [3]. [c.149] Вернуться к основной статье