ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Акриловые мономеры из "Химия лаков, красок и пигментов Том 1" Ввиду ценности акриловых мономеров были предложены многочисленные способы их получения, но только некоторые из этих способов приобрели промышленное значение. [c.235] Если реакцию гидролиза, при которой образуется метакриловая кислота, остановить на промежуточной стадии метакриламида, получается раствор этого амида в серной кислоте. После разбавления этого раствора и нейтрализации его карбонатом магния можно обычными способами проводить полимеризацию. [c.236] При добавлении метанола в реакционный раствор можно получать метил-метакрилат, выделяемый далее путем перегонки. [c.236] Полимеризация акрилатов и метакрилатов. Двойная связь в акриловых и метакриловых производных придает им способность чрезвычайно легко полимеризоваться под влиянием различного рода воздействий. Полимеризация может инициироваться радикалами, ионами, действием света или тепла. [c.237] Эфиры метакриловой кислоты ведут себя аналогично акриловым. Однако при полимеризации проявляется заметная разница, вызванная тем, что понижение электронной плотности двойной связи в молекуле метакрилатов менее значительно вследствие электронодонорного действия группы СНз, которая вызывает, кроме того, пространственные затруднения. [c.237] Практически полимеризацию чаще всего проводят по радикальному механизму, используя в качестве инициаторов перекись водорода, соли высших кислородных кислот, органические перекиси и гидроцерекиси. Кислород воздуха также способен вызывать образование перекисей мономера и, следовательно, инициировать полимеризацию при хранении продукта. Поэтому, если хранение должно быть продолжительным или если температура окружающей среды относительно высока, следует добавлять ингибиторы. Обычно для этого применяют гидрохинои или его растворимые производные. [c.237] Один из промышленных способов последних лет позволяет получать высокомолекулярные полимеры, благодаря относительно низкой температуре реакции. По этому способу инициирование производится с помощью окислительно-восстановительных систем, состоящих из гидроперекисей и восстановителей, в присутствии активаторов. [c.238] Акрилаты и метакрилаты полимеризуются в промышленности в аналогичных условиях. Однако вследствие того, чго тепловой эффект. полимеризации акрилатов выше, чем метакрилатов, первые полимеризуются быстрее и более бурно. [c.238] Полимеризация в блоке требует больших предосторожностей, так как реакция может легко привести к взрыву. Чтобы избежать этой опасности, полимеризацию ведут при низкой температуре, постепенно доводя массу до вязкого состояния и медленно повышая температуру к концу реакции. Этот способ полимеризации применяют только при изготовлении органического стекла или при покрытии некоторых изделий. [c.238] Полимеризация в блоке зависит в основном от температуры, концентрации катализатора и концентрации мономера, тогда как при полимеризации в растворе необходимо считаться с природой растворителя, которая сильно влияет на степень полимеризации конечного продукта. Особенно понижают степень полимеризации хлорсодержащие растворители вследствие возможности реакций передачи цепи. Аналогичное действие оказывают добавляемые в процессе полимеризации меркаптаны, которые уменьшают полидисперсность полимера. В последнее время получают даже полимеры таких низких степеней полимеризации, при которых полиакрилаты (этиловые или бутиловые эфиры) представляют собой жидкости, действующие как превосходные пластификаторы. Активными растворителями в этом случае являются производные изопропилбензолов. [c.238] Полимеризация других акриловых производных. Акриловая кислота очень легко полимеризуется, чаще всего в виде 50%-ного водного раствора, но в качестве загустителей водных красок больще всего применяются натриевые или аммонийные соли полиакриловой кислоты. Они могут получаться путем нейтрализации полимерной кислоты, но в промышленности их обычно получают омылением полиметилакрилата. Полученный раствор отделяют затем от выделившегося при этом метанола. Полиакриламид и полиметакриламид (полиакрилаты-основания) являются также ценными продуктами. Но в основном- используются их сополимеры. Они получаются омылением сополимеров акрило,нитрила или метакрилонитрила с метиловыми эфирами соответствующей кислоты. [c.239] Сополимеризация. Несмотря на достаточно широкую гамму свойств полимеров акриловых и метакриловых производных совокупность требуемых свойств в одно 1 гомополимере часто не достигается. Если же просто смешать растворы различных полимерных акрилатов или метакрилатов, то получаемые пленки после удаления из них растворителя могут оказаться него-могбнными. Напротив, при совместной полимеризации двух разных мономеров конечный раствор дает совершенно прозрачные пленки. Возможна сополимеризация, не только смеси акрилового и метакрилового эфиров, но также акриловых мономеров с мономерами других классов, например со стиролом, винилацетатом, винилхлоридом и др. Состав сополимеров, получающихся из этих смесей, обычно достаточно сложен, так как он почти никогда не соответствует соотношению мономеров в исходной смеси. [c.239] Кривые, позволяющие предвидеть строение сополимера в зависимости от состава смеси мономеров, могут быть построены или по данным определения относительной реакционной способности исследуемой пары мономеров или путем применения более общих констант Прайса (константы Q я е). [c.239] Вернуться к основной статье