ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные сведения о синтезе феноло-альдегидных смол из "Химия лаков, красок и пигментов Том 1" СНгО в 100 мл воды. Реакция протекает в водной среде, а следовательно, величина pH должна иметь важное значение. [c.283] Смешивают Р молей формальдегида (в растворе) с Р молями фенола и прибавляют основание, соль или кислоту, предназначенные, с одной стороны, для поддержания постоянного значения pH и, с другой стороны, играющие роль катализатора. Смесь с обычным фенолом, растворимым в воде, в ачале операции представляет собой однофазную систему с малорастворимым фенолом образуется двухфазная смесь. Эту смесь выдерживают при постоянной температуре более или менее длительное время (температуру выбирают в интервале между комнатной и температурой кипения, близкой к 100° во втором случае приемник снабжают обратным холодильником). При этом протекают реакции двух типов 1) реакции присоединения формальдегида к фенолам 2) реакции конденсации продуктов присоединения. [c.283] В результате реакции присоединения. получаются только низкомолекулярные вешества. Реакции конденсации могут привести к образованию высокомолекулярных продуктов, строение которых зависит от относительной скорости протекания реакций присоединения и конденсации в данных условиях (катализатор, температура, продолжительность соприкосновения), а также от начальныхпараметров — молярного соотношения формальдегида и фенолов Р Р) и функциональности взятого фенола ( ). О протекании реакции присоединения можно судить по ослаблению запаха формальдегида в зависимости от условий этот запах может исчезнуть полностью, что свидетельствует об окончании реакции, или сохраняется вплоть до того времени, когда скорость реакции присоединения практически станет равной нулю. [c.283] Если скорость реакции конденсации больше скорости реакции присоединения (это наблюдается при pH 7, когда Р/Р практически меньше единицы), то выделить продукты присоединения не удается. Конечные продукты реакции называются новолаками (предполагается, что речь идет об одноатомных фенолах с резорцином результаты будут другими). [c.283] При щелочном характере реакционной смеси скорость реакций конденсации значительно меньше и можно выделить продукты присоединения. В этом случае Р Р может иметь значение, превышающее единицу, и полученные продукты реакции (неконденсированные или слабо конденсированные продукты присоединения) называются резолами. [c.283] Новолаки являются термопластическими материалами, а резолы обьгано термореактивны. Эти свойства зависят от значений Р/Р и п. Резолы имеют высокую реакционную способность, что соответствует их термореактивности. [c.283] Продукты реакции могут содержать не весь взятый для реакции фенол или формальдегид, так как эти вещества могут частично испариться или лерейти в водную фазу, не вступая в реакцию. Поэтому для смолы вводят характеристику, обозначаемую отношением //р, т. е. молекулярное соотношение формальдегида и фенола (или фенолов, если взята смесь фенолов), непосредственно участвующих в образовании смолы. Величина f/p может отличаться от величины Р/Р. [c.284] Теперь определим характеристику п, которую мы назвали функциональностью фенола. Как будет видно из дальнейшего, максимальное число молекул формальдегида, способных присоединиться к фенольному ядру, равно числу углеродных атомов, находящихся в орто- и пара-положениях по отношению к гидроксильной группе фенола и не имеющих заместителей (т. е. связанных лишь с водородом). Это число равно трем для обычного фенола СбНаОН оно может быть равно двум, единице или даже нулю для замещенных фенолов и может быть более трех для сложных фенолов с несколькими бензольными ядрами. Условимся обозначать Рь Ра, Рз,. .., Рл фенолы с функциональностью 1,2,. .., п. [c.284] Знание функциональности фенола очень полезно для отреде-ления наиболее вероятного строения феноло-альдегидной смолы. [c.284] Очевидно, что эта величина не обязательно выражается целым числом. Она соответствует максимальному числу молекул формальдегида, могущих присоединиться к одной молекуле фенола в смеси, т. е. представляет собой среднюю величину. [c.284] например, если функциональности о- крезола, лг-крезола к п-крезола равны 2, 3 и 2, то функциональности продажных смесей, содержащих 60,5%, 54,4% и 38,5% лг-крезола, будут равны соответственно 2,60, 2,54 и 2,38. [c.284] Вернуться к основной статье