ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства смоляных кислот и их производных из "Химия лаков, красок и пигментов Том 1" Свойства смоляных кислот, связанные с наличием карбоксильной группы. Образование солей. Соли смоляных кислот, образованные щелочными металлами, обычно кристалличны и имеют хорошо выраженное строение, тогда как соли тяжелых металлов аморфны и не имеют определенного строения. [c.531] Из многочисленных солей щелочных металлов рассмотрим кратко натриевые соли смоляных кислот, кристаллизующиеся из водных растворов. Нейтральный кристаллический -пимарат натрия нерастворим в воде при обычной температуре нейтральный кристаллический левопимарат натрия очень плохо растворим в воде при обычной температуре нейтральный абиетат на-трия , образующий игольчатые кристаллы, довольно хорошо растворим в воде (32 г/л при обычной температуре). [c.531] Кроме того, известны многочисленные кристаллические соля щелочных металлов, нейтральные или кислые, выделяемые из. спиртовых растворов, и множество кристаллических солей ами-шов, выделяемых из растворов в спирте, ацетоне, углеводородах и т. д. Соли, образуемые смоляными кислотами с аминами, обычно растворимы как в воде, так и в углеводородах, и их можно в случае надобности использовать для приготовления водных растворов углеводородов. [c.532] Метиловый спирт. Этиловый спирт. Амиловый спирт. [c.532] Керосин. ... Сероуглерод. . Диэтиловый эфир. Ацетон. ... Четыреххлористый углерод. . . Хлороформ. . . Этилацетат. . . Вода. [c.532] В 1926 г. Дюпон также изучал абиетаты тяжелых металлов, которые он получал в спиртовом растворе в противоположность данным Эллингсона, абиетаты Дюпона часто нейтральны и, во всяком случае, имеют более определенное строение. Ломбар тоже получал абиетаты различных металлов, предпочитая спиртовый раствор водному, чтобы ограничить гидролиз рентгенограммы всех испытанных абиетатов (абиетаты кальция, никеля, магния) не показали кристаллической структуры. [c.533] Резинаты тяжелых металлов обычно растворимы в органических растворителях, особенно хорошо в расплавленной канифоли благодаря этому способность канифоли растворять металлические окислы широко используется в технике (см. стр. 560). [c.533] Образование сложных эфиров. Эфиры смоляных кислот представляют известную ценность в качестве пленкообразующих для лаков и в качестве пластификаторов. Они трудно омыляются. [c.533] Из эфиров смоляных кислот изучались только эфиры абиетиновой кислоты полученные результаты могут быть отнесены к большинству смоляных эфиров. [c.533] Методы этерификации смоляных кислот можно разделить на три группы прямые, каталитические и косвенные методы. [c.533] По методу прямой этерификации смоляную, кислоту нагревают с избытком спирта при температуре свыше 250° в автоклаве из нержавеющей стали. Если на одну молекулу абиетиновой кислоты приходится четыре молекулы этилового спирта, через 10 час. при температуре 300° происходит полная этерификация при этом давление повышается до 300 ат. Подобный же результат получается при этерификации другими спиртами, причем требуемое давление изменяется в зависимости от взятого спирта. [c.533] Нужно отметить, что при проведении реакции в автоклаве нельзя своевременно удалять из реакционной среды воду, и поэтому для достижения полной эте,рнфикации требуется большой молекулярный избыток спирта. При этерификации нелетучими спиртами, например цетиловым спиртом, процесс можно вести при обычном давлении в открытом перегонном кубе в этом случае образующаяся при реакции вода может быть легко и своевременно удалена кроме того, реакцию можно проводить при стехиометрическом соотношении смоляной кислоты и спирта. [c.533] Этерификация смоляиых кислот многоатомными спиртами протекает гораздо легче, чем одноатомными спиртами при этерификации канифоли глицерином реакцию ведут при 260—290°. [c.534] Практически прямая этерификация была осуществлена в США во Франции ввиду трудности изготовления из нержавеющей стали автоклавов больщого размера, рассчитанных на высокое давление, не удалось применить методы прямой этерификации летучими спиртами. Но отсутствие автоклавов не является непреодолимым препятствием. Для тех же целей можно использовать различные аппараты, работающие под давлением, например колонны, в которых пары спирта барботируют через канифоль, нагретую до 300°, а сконденсировавшиеся пары канифоли возвращаются обратно в цикл. Можно также в колонну, заполненную спиртом, нагретым до 300°, вбрызгивать сверху расплавленную канифоль, опускающуюся навстречу поднимающимся парам спирта. Хорощие результаты дает также введение в канифоль активной глины, которая играет роль катализатора и легко отделяется от образовавшегося эфира простой декантацией. [c.534] При каталитической этерификации можно заметно понизить температуру реакции, а следовательно, и давление в автоклаве. Самым активным катализатором является серная кислота в качестве катализаторов могут применяться также борная и фосфорная кислоты, металлическая пудра, хлориды и окислы металлов, активные глины, но эти катализаторы не так активны. [c.534] В присутствии минеральных кислот скорость этерификации при 100° еще не велика, что позволяет получать абиетиновую кислоту путем изомеризации канифоли в спиртовом растворе, не опасаясь этерификации продукта. При 160—170° этерификация канифоли этиловым спиртом в присутствии серной кислоты проходит полностью в течение 15 час. с фосфорной кислотой и хлористым цинком для полной этерификации требуется 40 час. при 190—200°. [c.534] Применение серной кислоты в качестве катализатора представляет особый интерес, так,как для этерификации этиловым спиртом при 160° требуется давление 12 ат и материал автоклава не обязательно должен обладать особой стойкостью. Неудобство метода заключается в том, что для удаления серной кислоты требуется последующая промывка продукта водой. [c.534] Другим интересным катализатором является трехфтористый бор он дает возможность этерифицировать абиетиновую кислоту фенолами при обычной температуре. [c.534] Из этих методов заслуживают внимание только два первых. [c.535] Вернуться к основной статье