ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Статистическая теория предельно разведенных растворов. Экспериментальные данные из "Введение в молекулярную теорию растворов" Метод заполнения. С этой целью Гаазе и Мюнстер использовали метод заполнения , применявшийся ранее Больцманом в его теории уравнения Ван-дер-Ваальса. [c.252] Полагая, что объем, в котором может двигаться центр тяжести первой молекулы, равен v N - -eN2), мы пренебрегаем влиянием поверхности, т. е., примерно, членом порядка N,+ N2)- . [c.252] согласно сказанному выше. [c.254] С точки зрения статистической механики функции (Л , , N2) и у ( 1- 2) имеют смысл только для целочисленных и положительных значений и N2- При переходе к термодинамике (что означает переход к пределу при N2 — оо) ф(/У], N2) и х(Л 1 Л 2) можно рассматривать как непрерывные и дифференцируемые функции N1 и N2. [c.254] При переходе от (7.153) к (7.150) молекулярный вес растворителя выпадает из рассмотрения. Таким образом, статистическая теория, как и термодинамика, не открывает никаких возможностс11 для экспериментального определения это1 1 величины. Приведенный здесь статистический вывод показывает, что основные допущения, необходимые для получения законов предельно разведенных растворов, связаны с уравнениями (7.80) и (7.81). [c.255] Следовательно, законы предельно разведенных растворов должны действовать во всех случаях, когда выполняются соотношения (7.80) и (7.81), независимо от вида компонентов снстемы и от агрегатного состояния, в котором она находится. [c.255] Обзор экспериментальных данных. Рассмотрим теперь вкратце эксперпментальные данные, обосновывающие применимость предельных законов в разведенных растворах, п попытаемся охарактеризовать некоторые результаты, полученные экспериментаторами прп исследовании различных групп растворов. [c.255] Первым из предельных законов для бесконечно разведенных растворов был установлен закон Генри, открытый им в 1802 г. В письме к Дальтону Генри сообщает об очень любопытном и важном открытии, а именно, что количество любого газа, поглощаемое водой, увеличивается в прямой пропорции к давлению газа на поверхности воды . [c.255] В дальнейшем закон Гснри неоднократно подвергался проверке. Упомянем исследования И. М. Сеченова, который изучал, в частности, растворимость углекислого газа в воде и водных растворах солей. Ниже приведены данные о растворимости кислорода в воде при 25° С и сероводорода в анилине при 22° С. [c.256] Гораздо большие трудности возникли при попытке проверить применимость предельных законов бесконечно разбавленных растворов в тех случаях, когда отклонения свойств растворов от идеальности являются значительными. В настоящее время известно очень большое число работ, посвященных исследованию термодинамических свойств разбавленных неидеальных растворов. Подавляющее большинство этих работ относится к растворам электролитов и лишь сравнительно небольшая часть—к растворам неэлектролитов. Такая неравномерность в распределении работ объясняется в основном, повидимому, следующими двумя причинами. [c.257] Первая причина состоит в том, что исследование термодинамических свойств электролитов можно производить нри помощи измерении э. д. с. Методы измерения э. д. с. в настоящее время более разработаны и поэтому более точны и удобны, чем криоскониче-ские методы и методы определения упругости пара. [c.257] Вторая, не менее важная причина состоит в повышенном интересе к разведенным растворам электролитов, который был вызван как большой практической значимостью этих растворов, так и успешным развитием их теории. [c.257] Случаю 3 (стр. 249), повидимому, соответствуют некоторые из растворов неэлектролитов друг в друге. [c.258] Вернуться к основной статье