ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод Бете. Метод моментов Кирквуда из "Введение в молекулярную теорию растворов" Метод Бете. В 3 этой главы квазихимическое уравнение (9.32) было выведено с помощью приемов комбинаторики на основе предположения о постоянстве пар молекул. Существует другой способ вывода квазихимического уравнения, эквивалентный первому. Этот способ основывается на приближенном методе вычисления функции состояний, предложенном в 1935 г. Бете [6]. Метод Бете часто применяется в работах по теории растворов и сплавов. Поэтому мы дадим краткое описание метода Бете и, следуя Гуггенгейму, приведем вывод квазихимического уравнения с помощью этого метода. Затем рассмотрим точный способ вычисления функции состояний раствора, предложенный Кирквудом [3]. Во всех случаях предполагается, что раствор обладает квазикристаллической структурой со всеми теми ограничениями, которые были перечислены в 3. [c.332] Здесь обозначает среднее геометрическое вклада в множител] 2 ОТ одной молекулы 1 или 2 т, — среднее геометрическое вклада в множитель вносимого любой парой соседних молекул независимо от их вида 7 — среднее геометрическое вклада в С (N N2, Х12), приходящегося на одну молекулу 1 или 2. [c.334] С помощью этих определений можно написать для 2 несколькг равнозначных, но разных по форме выражений. [c.335] Здесь представляет собой вклад в Z , если центральная молекула представляет собой молекулу компонента 1. в 2х., если центральная молекула является молекулой компонента 2. Множитель - -1 представляет собой вклад в от всех остальных —1 молекул раствора. [c.335] Множители 7) и т] отображают взаимодействие между данной молекулой компонента 1 или 2 и соседними с ней молекулами, обтцее число которых равно г. [c.335] Параметры т), 5 и носят название параметров Бете. Если раствор двухкомпопентны , то вместо двух параметров и можно ограничиться параметром Бете только для одного из видов молекул, так как существенное значение имеет отношение 3 не каждое из значений и Это упрощение справедливо в тех случаях, когда все узлы решетки считаются занятыми число вакантных мест равно нулю. [c.336] Уравнение (9.103) совпадает с уравнением квазихимического равновесия, если 1 в (9.103) и в (9.32) считать одинаковыми. [c.338] Поэтому квазихимическое уравнение применимо для вычисления термодинамических функций реальных растворов со всеми темп ограничениями, которые обусловливают применимость е-теоремы Больцмана. [c.338] Вернуться к основной статье