ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциометрическое титрование из "Комплексонометрическое титрование" После того как ионы металла низшей и высшей валентности связываются в комплексы (Мох- Мох2 и МГ - Мк2), потенциал электрода приобретает значение Ев. [c.106] Потенциометрический метод был впервые практически применен Пршибилом с сотр. [51 (16)] для определения железа(III). С помощью ацетатной буферной смеси доводят pH раствора железа приблизительно до 5, гладкий платиновый электрод используют в качестве индикаторного электрода, а каломельный — в каче- стве электрода сравнения. При титровании 0,1 М раствором ЭДТА потенциал в конечной точке падает на 350 мв на каждые 0,04 мл раствора титранта потенциал устанавливается практически моментально. При более низких значениях pH скачок тоже наблюдается точно в точке эквивалентности, однако величина его меньше, й установление потенциала происходит тем медленнее, чем больше кислотность раствора. Вид кривой титрования почти такой же, как и при окислительно-восстановительном титровании, только после скачка быстрее начинается почти горизонтальный участок. [c.107] Большое число металлов можно определять обратным титрованием избытка ЭДТА стандартным раствором железа (III), а имен но алюминий, висмут, кобальт, никель, кадмий, свинец, цинк [51 (16)1, титан [60(135)] и смесь алюминия железа и хрома [57(29)]. [c.107] Особое значение приобрел стационарный ртутный капельный электрод, теория и применение которого обобщены Шмидом (62(29)]. Индикаторный электрод представляет собой каплю ртути, находящуюся в воронкообразном расширении стеклянной трубки, согнутой в виде буквы J потенциал ртути измеряют с помощью платиновой проволоки, припаянной к нижнему колену стеклянной трубки. В качестве внешнего электрода применяют каломельный или хлоро-серебряный электрод. В том случае, если исследователя интересует не абсолютное значение потенциала, а лишь его скачок в точке эквивалентности, можно применять также амальгамированную золотую или серебряную проволоку. [c.108] Рейли с сотр. впервые практически исследовали комплексонометрическое титрование большого числа металлов с потенциометрической индикацией точки эквивалентности при помощи ртутного капельного электрода, в том числе и последовательное титрование. Например, титрованием смеси висмута, свинца и кальция при трех различных последовательно установленных значениях pH можно определить все три металла. [c.110] Большое число металлов можно определять также обратным титрованием избытка ЭДТА титрованным раствором Hg(NOз)2 [58(57)]. Возможности метода можно расширить, если дополнительно ввести маскирующие реагенты [58 (62)]. Описаны следующие определения тория [58(58)] алюминия и марганца [58(59)] бинарных смесей щелочноземельных металлов или магния с цинком или кадмием [58(60)] и бария, стронция или магния со свинцом, кобальтом, никелем или медью [58(56), [58(60)] бинарных смесей ртути [60 (163)] с лантаном [59 (125)], хромом [61 (13)], галлием или индием [61(14)] скандия и палладия [62 (120)] висмута [59 (124)] и ртути в тройных смесях с двумя другими метал-ламги [60 (164)]. [c.110] Ртутный капельный электрод применяют также для индикации точки эквивалентности при определении меди, цинка, свинца и кальция с помощью кулонометрнческй генерированной ЭДТА 156(77)]. [c.110] Для индикации точки эквивалентности при комплексонометрических титрованиях можно применять также электроды под током с помощью таких электродов определяют кадмий [54 (22)] и кальций [59 (73)], а также цинк и медь в сыворотке, используя в качестве титранта полиамин [62 (99)]. С поляризованными ртутными электродами можно определять кадмий и свинец [59 (80)]. Описано применение поляризации переменным током [60(32)]. [c.110] Хелд с сотр. [54 32)] используют кондуктометрическое титрование для стандартизации растврров солей металлов. Метод является более быстрым и точным, чем другие методы, но вряд ли имеет практическое значение. Те же авторы изучали также влияние степени разбавления и концентрации аммиачного буферного раствора на ход кривых титрования. [c.111] Титрование ряда металлов (кальция, стронция, бария, магния, цинка, кадмия, меди, никеля, кобальта и марганца) проводят в различных условиях, но их кривые титрования почти одинаковы. Титрование кальция и магния в боратном буферном растворе используют для определения общей жесткости воды. Метод имеет особое преимущество, если в растворе присутствуют окислители (например, гипохлорит-ионы), разрушающие индикаторы (например, эриохром черный Т), применяющиеся при визуальной индикации конечной точки [57(35)]. Определение жесткости воды кон-дуктометрическим методом предложила также Пасовская, [57(28)]. [c.112] Вернуться к основной статье