ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ртуть из "Комплексонометрическое титрование" Применяют обратное потенциометрическое титрование раствором железа(П1) при pH = 5 — 6 [51 (16)] или прямое титрование со стационарным ртутным капельным электродом [58(12)]. В последнем случае возможно определять микрограммовые количества цинка [57 (8)]. Применяют также высокочастотное [54 (2), 55(41)], радиометрическое [60 (133)] и термометрическое титрования [57 (97), 62 (44)]. Особое внимание уделено фотометрическому титрованию, которое можно проводить либо в УФ-области методом самоиндикации [54 (14)], либо в присутствии индикаторов (главным образом, эриохрома черного Т) [53 (45), 54 (69), 56 (25), 56 (73)], либо автоматически [59 (120)]. Фотометрическое титрование цинка в присутствии большого количества кадмия описано в разделе, относящемся к кадмию. [c.261] Из рассмотрения таблицы констант устойчивости комплексов с ЭДТА видно, чт определению цинка мешают ионы большого числа других металлов. К счастью, мы имеем в распоряжении много способов селективного определения, и в частности, определения цинка в присутствии сопутствующих элементов, включая железо, в природных и искусственных материалах [56 (47)]. Особенно важным является демаскирование цианидных комплексов цинка. Для этой цели применяют формальдегид [52 (6), 53 (27)] и хлоральгидрат [53(10)]. В аммиачном растворе формальдегид реагирует как со свободными, так и со связанными с цинком (и кадмием ) цианид-ионами с образованием нитрила гликолевой кислоты при этом ранее замайкированный цинк выделяется в свободном состоянии и может быть оттитрован. Другие комплексонометрически активные комплексообразователи, реагирующие с цианид-ионами, такие, как Ре , РеИ, Н , Си, N1 и Со, выделяются медленно или даже вовсе не выделяются и остаются замаскированными. Их следы, и в первую очередь следы меди, все же могут выделяться и, таким образом, мешать определению. Эти помехи заключаются даже не в совместном титровании — для этого слишком незначительны количества мешающих металлов, но, главным образом, в блокировании эриохрома черного Т, который обычно поменяют в качестве индикатора. Поэтому приходится принимать меры предосторожности, чтобы избежать подобных явлений. Можно заменить эриохром черный Т другим, не блокируемым индикатором, например пирокатехиновым фиолетовым или мурексидом [60 032)], но переход окраски у них менее резок. При использовании формальдегида в качестве демаскирующего средства следует принимать во внимание, что альдегид реагирует с аммиаком с образованием уротропина, что может вызвать понижение pH раствора. [c.261] Для маскирования цинка кроме цианид-ионов можно применять также BAL [54 (79)] и унитиол [60 59)], 60 (60)]. [c.263] В качестве маскирующих веществ для удаления других металлов при титровании цинка упоминаются ацетилацетон [63(14)] и триэтаноламин [54 ( 76)] для маскирования А1, а также фторид-ион для маскирования А1, Са и Mg [54 (74)]. [c.263] Поскольку цинк титруется легко и с резким переходом окраски индикатора, его часто применяют для установки титра растворов комплексонов. Для этого используют металлический цинк или его соль, причем особенно подходящим, благодаря высокому эквивалентному весу, является пиридиново-роданидный комплекс цинка [56 (83)]. Кроме того, растворы солей цинка являются наиболее употребительными для обратных титрований при определении других металлов. Резкие переходы окраски в реакциях вытеснения получаются в присутствии таких смешанных индикаторов, как ZnY-цинкон [58 (4)] в щелочной среде и ZnY-дитизoнf61 (61)] в кислой и нейтральной среде. [c.263] Замечания. Кривые титрования цинка, полученные комбинированием кривых, изображенных на рис. 9 и 25, представлены на рис. 42. Из рис. 42 видно, что определение цинка можно выполнять в интервале pH от 7 до 10, и при этом получается настолько резкий переход окраски, что можно применить даже 0,001 М раствор ЭДТА. Растворы не должны быть холодными (от 30 до 40°С) pH раствора не следует понижать меньше 7, так как иначе не связанный с металлом эриохром черный Т начинает переходить в свою красную форму НгР . При рН 10 скачок р2п (рис. 42) быстро уменьшается. В действительности положение не настолько неблагоприятное, как этого можно было бы ожидать в соответствии с рисунком, так как в присутствии большого содержания аммиака получается резкий переход окраски. Причиной этого является образование смешанного комплекса с красителем 2nF(NHз), . [c.264] Так как константы устойчивости комплекса кадмия с эриохромом черным- Т никогда не определялись, мы не можем вычертить кривую титрования кадмия, аналогичную кривым, представленным На рис. 42. Однако известно, что кадмий можно титровать в интервале pH от 7 до 10. [c.264] Сульфат магния, 0,01 М раствор. [c.265] Аммиак, концентрированный раствор. [c.265] Цианид калия, 1 М раствор. [c.265] Хлоральгидрат, 1 М раствор или формальдегид, 1 М раствор. [c.265] Хлорид аммония, 1 М раствор. [c.265] Если для демаскирования применяют формальдегид, то берут удвоенное по отношению к теоретическому количество (4 мл 1 М раствора формалина) и выжидают перед обратным титрованием лишь несколько секунд. [c.265] Это повыщение pH может вызвать даже осаждение гидроокиси цинка или кадмия. Добавление хлорида аммония снова приводит к удовлетворительному для титрования значению pH. [c.266] После маскирования меди и никеля цианидом калия можно также осадить цинк в виде сульфида цинка, осадок промыть и снова растворить и цинк оттитровать по методу А [54 (89)]. [c.267] Гексацианоферрат (II) калия, 1 %-ный раствор. [c.267] Вернуться к основной статье