ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Таллий из "Комплексонометрическое титрование" Прямое определение визуальным методом макро- [53 (28)] и микроколнчеств индия [53 (23)] впервые описали Флашка и сотр. Они титруют при рн = 10 в присутствии эриохрома черного Т, причем в растворе в качестве вспомогательного комплексообразующего вещества присутствует винная кислота для предотвращения выпадения в осадок 1п(ОН)з. Определение аналогично определению свинца (см. стр. 297), с той лишь разницей, что титрование проводят в кипящем растворе. Кипячение необходимо, так как реакция между тартратным комплексом индия и ЭДТА при комнатной температуре протекает медленно. [c.275] Согласно Долежалу и др. [56 (89)], можно проводить титрование и при комнатной температуре, если в качестве комплексообразующего вещества применяют этилендиамин (который одновременно способствует установлению нужного значения pH). Однако количество этилеидиамина должно быть строго ограниченным. Малая концентрация этилеидиамина способствует получению размытой точки эквивалентности и возвращению первоначальной окраски индикатора с другой стороны, с ростом его избытка точка эквивалентности ухудшается и даже совсем не проявляется. Те же авторы также рекомендуют обратное титрование в щелочной среде раствором сульфата цинка или магния с эриохромом черным Т. В этом случае добавка тартрата не нужна. Описывается также возможность обратного титрования избытка ЭДТА раствором сульфата меди с пирокатехиновым фиолетовым в пиридиновом буферном растворе. [c.275] Титрование в щелочном растворе удобно тем, что для маскирования целого ряда ионов металлов, которые часто сопутствуют индию (в первую очередь цинк и кадмий), можно применить цианид калия. Все же Са и Mg титруются совместно с индием. Из-за этого предпочйтают проводить определение в кислой среде. [c.275] Ченг [55(19)] прямо титрует при pH = 2,3—2,5 в присутствии индикатора ПАН. С тем же индикатором титрование проводят также при pH = 7—8 в растворе, содержащем ацетат аммония и винную кислоту в качестве вспомогательного комплексообразующего вещества. В этих условиях уже можно применить маскирование цианидом калия и, кроме того, все же значительно снизить влияние Са и Мд. В точке эквивалентности красная окраска переходит в желтую. Применение смеси СиУ — ПАН при pH = 2,5—3 [56 (44)] дает заметно более четкий переход темно-фиолетовой окраску в желтую. [c.275] Бусев и Талипова [62 (49)] применяют в качестве индикатора 7- (нафтилазо) - или 7- (4-сульфо-1-нафтилазо) -8-оксихинолин-5-суль-фонат. Конец титрования устанавливают по переходу желтой окраски в красную при pH = 2,5—3. Не мешают определению 2п, С(1, А1, Мп и Мд. [c.276] Флуоресцентную индикацию впервые применил Патровски [53 (38)]. Он титрует в УФ-свете в присутствии морина. Точку эквивалентности устанавливают по тушению интенсивной зеленой флуоресценции. Белчер и др. [60 (153)] применяют о-дианизидин-тетрауксусную кислоту при pH = 5,5—6,0, причем обратно титруют избыток ЭДТА раствором сульфата меди в УФ-свете до тушения весьма интенсивной флуоресценции. Так как по этому методу определяется большое число других металлов, то селективность его по отношению к индию невелика. [c.276] Другая возможность состоит в обратном титровании избытка ЭДТА раствором соли тория [56 (118)] при pH = 3,5 в присутствии индикатора — ализарина. [c.278] Прямое титрование Т1 при pH = 4—5 описал Киннунен [51 (137)] здесь индикатором служит ксиленоловый оранжевый. Точка эквивалентности настолько резкая, что раствор Т1 предложен для обратных титрований при определении других металлов. По сравнению с раствором соли тория, предложенным для этой же цели, раствор таллия удобен тем, что фосфат-, сульфат- и фторид-ионы не мешают и поэтому могут вводиться в анализируемый раствор в качестве маскирующих веществ для других металлов. Пршибил [61 (92)] рекомендует аналогичный метод и ссылается на то, что в этих условиях можно определять ТР в присутствии Т11. [c.278] Определять висмут и таллий по описанному выше принципу можно также и при применении в качестве индикатора ПАН 58 (107)]. Следует отметить, что в данном случае сумму обоих металлов опред яют при pH = 4—5 pH устанавливают с помощью твердого ацетата натрия, и при этом не происходит гидролиза висмута. Метод намного менее селективен по сравнению с описанным выше, так как 2п, Сд и А1 титруются совместно. [c.279] Авторы исследовали и другой индикатор — нафтилазоксин [62 (68)]. Переход окраски (фиолетовой в желтую), однако, достаточно резок лишь в присутствии больших количеств таллия. [c.279] Комплексонометрическое определение таллия находит практическое применение в анализе сплавов Т1—2г [61 (157)]. Сплавы растворяют в серной кислоте, таллий окисляют пероксодисульфат-ионами, разбавляют раствор так, чтобы его молярность по кислоте составляла 0,5 М, добавляют фторид калия для маскирования циркония и оттитровывают таллий в присутствии 8-окси-7-(2-пиридилазо)-хинолина. Сплавы, содержащие 5Ь, Аз и Р [60 (181)], после растворения окисляют бромид-броматной смесью, сурьму маскируют винной кислотой, таллий выделяют в осадок с помощью бис-антипиридилметана. Осадок, как описано выше, подвергают комплексонометрическому титрованию. Сообщают об определении таллия в кадмиевых брикетах и в шлаках [58 (107)] после окисления нероксодисульфатом таллий определяют с большой селективностью амперометрическим титрованием при pH = 2. [c.280] Едкий натр, приблизительно 1 М раствор. [c.280] Вернуться к основной статье