ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация из "Технология переработки пластических масс" Наиболее распространенными методами получения синтетических полимеров являются полимеризация и поликонденсация. [c.15] Полимеризация — химическая реакция образования полимера за счет соединения молекул мономера в результате раскрытия ненасыщенных связей, не сопровождающаяся выделением побочных продуктов. При полимеризации звенья образующегося полимера не отличаются по составу от исходных мономеров. [c.15] По механизму процесса полимеризация делится на цепную ступенчатую. [c.15] Основной особенностью цепной полимеризации является образование активных частиц, которые начинают полимерную цепь. Первичными активными частицами (активными центрами) могут быть свободные радикалы или ионы. Поэтому в зависимости от характера активных центров, начинающих цепной процесс, различают радикальную и ионную полимеризацию. [c.15] Чем больше скорость роста цепи и меньше скорость ее обрыва, тем выше молекулярная масса образующегося полимера. [c.16] Возникновение свободных радикалов всегда связано с затратой значительного количества энергии. Эта энергия может сообщаться. молекуле под влиянием тепла, света, радиации, химических веществ (инициаторов). В зависимости от способа образования радикалов, начинающих реакционную цепь, различают термическую, фотохимическую, радиационную и химически инициированную полимеризацию. [c.16] Ионная полимеризация протекает в присутствии катализаторов, которые в отличие от инициаторов не расходуются в процессе полимеризации и не входят в состав полимера. Поэтому ионную поли.меризацию называют также каталитической. [c.16] При ионной полимеризации активным центром является ион. В зависимости от заряда образующихся ионов различают катионную и анионную полимеризацию. [c.16] При катионной полимеризации активным центром является ион, содержащий положительно заряженный трехвалентный углерод (карбкатион) К—(М) —М+. При анионной полимеризации активным центром является ион, содержащий отрицательно заряженный трехвалентный углерод (карбанион) А—(М) — —М-. [c.16] Скорость ионной полимеризации обычно больше, чем радикальной и получаемые полимеры имеют более высокую молекулярную массу. [c.16] Ступенчатая полимеризация протекает путем миграции атома водорода от одной молекулы мономера к другой. При этом происходит постепенное последовательное присоединение молекул друг к другу. По ходу полимеризации образуются устойчивые промежуточные продукты, которые можно выделить в свободном виде (димер, тример, тетрамер и т. д.). [c.17] В промышленности получение полимера проводят различными способами полимеризацией в массе (в блоке), эмульсии, суспензии, растворе, твердой фазе и в газовой среде. [c.17] Полимеризация в массе (блочная полимеризация) протекает в массе мономера в отсутствие растворителя или разбавителя. Полимеризацию проводят при нагревании в присутствии инициаторов. В результате происходит быстрое нарастание вязкости реакционной массы. Недостатком этого способа полимеризации является получение в ряде случаев неоднородного по молекулярной массе материала из-за местных перегревов вследствие плохого отвода тепла, выделяющегося при реакции. [c.17] Для устранения этого недостатка процесс проводят с малой скоростью. В настоящее время разработаны процессы блочной полимеризации с неполной конверсией мономера (например, в производстве блочного полистирола). [c.17] Блочной полимеризацией обычно получают органические стекла, полистирольные пластики, поливинил.хлорид и др. [c.17] Эмульсионная полимеризация проводится в жидкости, в которой практически не растворяется ни мономер, ни полимер (обычно в воде). Мономер предварительно диспергируют в воде в виде мельчайших капелек диаметром в несколько сотых. микрона. [c.17] Для повышения устойчивости эмульсии в систему вводят эмульгаторы, которые, обволакивая капли мономера, препятствуют слипанию частиц. В качестве эмульгаторов используют мыла (олеаты, пальмитаты и другие), которые состоят из углеводородных цепей и полярных групп. [c.17] При проведении эмульсионной полимеризации в присутствии водорастворимого инициатора (пероксид водорода, персульфаты) эмульсия мономера превращается в мельчайшие частицы полимера, не выпадающие в осадок — латекс. Поэтому часто эмульсионная полимеризация называется латексной. [c.17] Эмульсионной полимеризацией получают полистирол, поливинилхлорид и другие полимеры. [c.18] Суспензионная полимеризация отличается от эмульсионной тем, что при ее проведении образуется более грубая эмульсия мономера в воде (0,1—5 мм). Необходимая степень диспергирования и устойчивость эмульсии достигаются в результате применения эмульгаторов типа поливинилового спирта, полиакрилатов и других. Используе.мые при этом инициаторы не растворяются в воде. [c.18] Вернуться к основной статье