ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Калориметрия из "Курс физической химии. т.1" Таблицы значений этих функций см. в Приложении 3, стр. 610. [c.75] Это уравнение справедливо только в отсутствие теплообмена калориметра с окружающей средой. При расчетах необходимо введение ряда поправок, самой важной из которых является поправка на теплообмен. [c.76] Многочисленные, весьма различные по своему устройству типы калориметров можно разделить на два основных типа—с постоянной температурой (например, ледяной калориметр) и с переменной температурой. При работе с последними проводят эксперимент одним из двух способов диатермическим (по старой терминологии—изотермическим) или адиабатическим. Для первого способа характерен обмен теплотой с калориметрической оболочкой, который необходимо тщательно учитывать. При адиабатическом способе измерения теплообмен устраняется и поправка не нужна. [c.76] Переходя к краткой характеристике отдельных методик, остановимся на определении теплот горения органических соединений. Важной частью калориметра в этом случае является калориметрическая бомба, предложенная Берт-ло для определения теплот горения в кислороде под давлением 20—30 атм. В калориметрической бомбе проводятся сожжения органических вещестн, металлов, металлических сульфидов, нитридов, хлоридов проводятся также реакции образования нитридов, сульфидов, силицидов и др. [c.76] Определение средней теплоемкости твердых и жидких веществ производит-С обычно по методу смешения. Калориметр, предназначенный для этой цели, представляет собой металлический цилиндр с внутренним углублением для приема исследуемого вещества. Калориметр погружен в масляную баню над ним находится печь, в которой нагревается образец изучаемого вещества. Между печью и калориметром находится охлаждаемая водой заслонка, которая отодвигается в тот момент, когда нагретое тело падает в калориметр. [c.76] Широкое применение нашли методы определения истинных (точнее—близких к истинным) теплоемкостей путем непосредственного нагрева. Образен, и виде полого цилиндра помещают внутрь медного цилиндра, термически изолированного от о6разп,а. Оба тела нагреваются с постоянной скоростью в электропечи, а исследуемое тело дополнительно периодически нагревается точно контролируемым током через специальный нагреватель так, что небольшая ( азность температуры образца и блока, постоянно колеблясь около нуля, проходит периодически через нуль. В эти моменты теплообмен не происходит, и отношение подаваемой в образец теплоты к приросту его температуры за малый промежуток времени есть величина, близкая к его истинной теплоемкости. [c.76] Все большее применение, особенно при высоких температурах (до 800 °С), находят адиабатические калориметры, оболочка которых, так же как и сам калориметр, нагреваются с помощью специальных электрических нагревате-ле(1 так, чтобы разность их температур была очень мала. [c.76] Особые преимущества дает двойной адиабатический калориметр, состоящий из двух, по возможности идентичных калориметров, в один из которых помещают объект исследования, а во второй—близкое по тепловым свойствам вещество, не испытывающее в изучаемом температурном интервале химических или фазовых изменении, связанных с поглощением или выделением теплоты. Теплота процесса определяется энергией электрического тока, подаваемой во игорой калориметр и обеспечивающей постоянное равенство температур обоих калориметров. При этом условии поданная во второй калориметр энергия равна теплоте, выделенной в первом калориметре. В таком калориметре можно изучить не только суммарную теплоту процесса, но для достаточно медленно идущих процессов и течение его во времени, т. е. кинетику. [c.76] Вернуться к основной статье