ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Карбоновые кислоты из "Хроматографических анализ" Исследование адсорбции ряда жирных кислот показало, что при удлинении цепи углеродных атомов правило Траубе соблюдается, т. е. с повышением числа углеродных атомов адсорбируемость повышается. Это правило нарушается лишь при адсорбции на мелкопористых углях. Разветвление углеродной цепи понижает адсорбируемость. [c.146] Адсорбируемость в ряду жирных кислот, так же как и для углеводородов, возрастает с увеличением числа двойных связей в молекуле, как, например, в ряду стеариновая, олеиновая, ли-нолевая, линоленовая кислоты. [c.146] Частичное разделение олеиновой и пальмитиновой или стеариновой кислот было осуществлено на окиси алюминия при растворении их в смеси равных частей бензола и бензина. Колонка проявлялась бензолом и элюировалась смесью эфира и этилового спирта. Олеиновая кислота образовывала зону в верхней, а пальмитиновая кислота—в нижней части колонки. Адсорбируемость жирных кислот возрастает при введении в них гидроксильных групп. [c.146] На полярных сорбентах успешное разделение возможно только для низших членов гомологического ряда кислот. Анализ смеси гомологов с длинной углеродной цепью затруднителен. Значительно легче осуществляется разделение стереоизомеров, так как они обладают довольно большим различием в адсорбируемости. [c.146] Наиболее пригодным для анализа жирных кислот является метод фронтального анализа , при использовании безводных растворителей. Лучше всего пользоваться пропиловым эфиром, метилпропилкетоном и абсолютным этиловым спиртом, применение которых позволяет разделить последовательные члены гомологического ряда. Для кислот, содержащих больше 18—20 атомов углерода в цепи, этиловый спирт непригоден. Этим методом на активированном угле был осуществлен анализ двенадцати нормальных жирных кислот, начиная от гексановой кислоты до нонадекановой, двух кислот с разветвленной цепью (2-метил-тетрадекановой и 2-гептилнонановой) и четырех ненасыщенных кислот (3,3-диметил-Д 3 -тетрадеценовой, транс-Д . О-октаде-ценовой, цис- Д °-oктaдeцeнoвoй и Д - - 2. 3-октадекадиеновой). Адсорбируемость возрастает с увеличением длины углеродной цепи. [c.147] Адсорбируемость жирных кислот мало зависит от четного или нечетного числа атомов углерода в цепи. Однако Линнер и Гарт-нер установили, что при адсорбции жирных кислот на некоторых сортах активного угля молекулы с четным числом углеродных атомов адсорбируются немного слабее молекул с нечетным числом. [c.147] На смесях додекановой и тетрадекановой, тетрадекановой и гексадекановой, додекановой и гексадекановой кислот было показано, что при их разделении в разбавленных растворах можно обнаружить около 4% примесей одной кислоты в другой. [c.147] Применимость уравнения Лэнгмюра к анализу смесей более чем двух кислот экспериментально доказана тем, что при фронтальном анализе заданной смеси четырех различных кислот (октановой, декановой, тетрадекановой и гексадекановой), взятых в соотношении 20, 20, 20 и 40%, это соотношение было определено равным 21, 19, 20 и 41%. Применение фронтального анализа для количественного определения жирных кислот рекомендуется в том случае, когда не требуется точность анализа больше чем в несколько процентов. Преимуществом метода является его простота и малые количества испытуемого вещества, требующиеся для анализа (0,2 г). [c.147] С помощью хроматографии на бумаге при применении того же индикатора удалось разделить и определить аконитовую, ади-пиновую, винную, гликолевую, глутаровую, левулиновую, лимонную, малоновую, молочную, пирролидонкарбоновую, фума-ровую, щавелевую, яблочную, янтарную и другие кислоты. [c.148] Отделение валериановой и лауриновой кислот от углеводородов возможно в виде их нитрилов методом распределительной хроматографии на силикагеле в растворе петролейного эфира, очень жадно удерживающего нитрилы . [c.148] Для извлечения органических кислот из сточных вод и отбросов производства применяются иониты. Так, в стоках винных заводов и заводов виноградного сока содержится от 0,03 до 0,40 % винной кислоты в виде ее солей. Раствор фильтруют последовательно через Н-катионитовый фильтр и затем через анионитовый фильтр, предварительно регенерированный раствором углекислого натрия. Винная кислота поглощается анионитом значительно лучше других кислот, содержащихся в кубовых остатках коньячных заводов, так как ее константа диссоциации равна 1,02-10-з а константа диссоциации уксусной кислоты 1,90-10-5. [c.148] Значительное количество уксусной и щавелевой кислот, а также других жирных кислот в количествах до 32 г/л содержится в сточных водах газогенераторных станций, работающих на торфе и дровах. После удаления смол из этих вод их фильтруют через анионит и затем извлекают кислоты или в виде их натриевых солей при регенерации содой, или в виде самих кислот при регенерации серной кислотой . [c.148] Вернуться к основной статье